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第四章金刚石合成机理  第一节合成机理概述 ■金刚石合成过程:复杂多元多相系统过程 金刚石合成机理: 碳源(起始态)向金刚石(终止态)转变 反应历程(相变历程) 高温高压下,以什么方式,经过什么途径 转变为金刚石,碳源泛指用来制造金刚石 的碳素材料,通常是石墨  学说分为三类 C原子单分散重建性转变观点(溶剂、扩散 观点),溶剂说,催化剂说,催溶说等 整体直接转变观点(无扩散、直接转变观 点),包括固相转化说,结构转化说,石 墨再结晶观点 逐层转变观点(有催化的逐层转变观点  C原子单分散重建性转变观点 石墨化学键先经过破裂、然后重建为金刚石键 由碳原子键打开到重新组合新键的过 程。结晶化学称:重建性转变 ■实现这种转变需要提供较多的能量。在这一过程 中,包含C原子的溶解、扩散和在结晶等步骤,可 认为固-液固,遵从溶液中结晶的一般规律 例如:晶体随着时间延长而长大,表面有生长台 阶,生长螺旋等。 触媒的作用可以用溶剂作用或多相反应的催化理 论解释。  整体直接转变观点 无需经过碳原子拆散过程,石墨键不发生 断裂,由石墨结构直接转变为金刚石结构。 结晶化学;位移性转变。固固转变  逐层转变观点 石墨逐层催化转变,经过扩散叠加过程 逐渐形成金刚石晶体。  第二节溶剂说 过饱和说。 Giardia认为,金属在转变过程中 起溶剂作用,石墨在高压下以原子方式直接溶 解直至饱和,然后从过饱和溶液中以金刚石的 形式析出。过程如下式 碳+金属溶解至和溶液过饱和析出金刚石 为什么溶解的是石墨,析出的是金刚石?  列特文解释: 溶解至未饱和 碳+金属 (对石墨不饱和由对金刚石过饱 力求饱和 溶液对石饱和和的溶液中结晶刚石 溶液对金刚石过饱和而对始末不饱和,形 成所谓连续溶液,石墨不断溶解,金刚石 不断析出。  溶剂说认为,结晶的动力是溶液中金刚石 的过饱和度。结晶形态和晶体的形成与长 大,都与过饱和度直接相关。过饱和度取 决于具体压力、温度条件下石墨与金刚石 溶解度之差。  造成过饱和的原因是石 与金刚石在热力学上 的势差。解释如下 学 在一定压力下,石墨与1 金刚石化学位之差如图 在一定温度范内, 1-金刚石化学位;p2石墨化学位 23,金刚石比 13金属碳化学位 石墨稳定,因而石墨较 图碳的化学位温度关系图(压力一定)易溶解,即石墨的溶解 度对比金刚石的大