化学分析技术 有效数字修约与运算 2-2 有效数字及分析数据的统计处理与评价.pptVIP

练习：说出下列数据含有几位有效数字，并指出哪位是可疑数字，把不是二位修约为二位有效数字 0.0572 10.200 0.0115 48.00% 4000 0.50% pH=5.02 概念 总体：研究对象的全体 样本：从总体中抽取的部分或从总体中随机抽出的 一组测量值 样本容量(样本大小)：样本中所含的测量值的数目 四、分析数据统计处理与评价 正态分布： 若随机变量 X 的概率密度为 正态分布 其中，? 和 ?(?0)为常数，则称 X 服从参数为 ? ,?2 的正态分布。 四、分析数据统计处理 x 0 f(x) μ μ-σ μ+σ x 0 f(x) σ相同 μ1 μ2 x 0 f(x) μ相同（σ1σ2） σ2 σ1 μ 正态分布的特征 1.正态分布曲线在横轴上方，均数处曲线最高点，这说明测量值的集中趋势 2.正态分布以均数为中心，左右对称，说明正负误差出现的概率相等 3.正态分布有两个参数，?和?。有了?和?，就可以把正态分布曲线的形状确定下来 4.当x趋向于??时，曲线以x轴为渐近线，说明小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，很大误差出现的概率趋于零 标准正态分布曲线 y u 标准正态分布曲线 1 2 3 总面积的68.26% 总面积的95.46% t 分布 t-分布与正态分布的异同 相同点： 曲线形状相似 曲线下面积表示概率 不同点： t-分布曲线矮、胖 t 相同 f 不同时，相应的概率不同 自由度：独立变量数 置信区间：以测定结果为中心，包括总体平均值在内的可信范围 置信水平(置信度P)：真值落在置信区间内的概率 显著性水平(?)：真值落在置信区间外的概率 ? =1-P t分布有关概念 置信区间分为双侧置信区间和单侧置信区间。 双侧置信区间：指同时存在大于和小于总体平均值的置信范围，即在一定置信水平下，μ存在于XL至XU范围内， XL ＜μ＜ XU。 单侧置信区间：指μ＜ XU或μ＞ XL 的范围。 除了指明求算在一定置信水平时总体平均值大于或小于某值外，一般都是求算双侧置信区间。 总体均数的区间估计-置信区间 例题：有一组五次测量值的数据如下：39.10%, 39.12%,39.19%,39.17%,39.22%计算置信区间 (置信度为95%) X=[(39.10+39.12+39.19+39.17+39.22)%]/5 =39.16% S=[?(Xi-X)2/(n-1)]1/2=0.05 ?=1-P=0.05, f=n-1=4　　　　　　　　　　　　　　　　　　　查表得t0.05,4=2.776 置信限：t?s/n1/2=0.06 置信区间：?=X ± t?s/n1/2 =(39.16±0.06)% 原因不明 五、可疑数据的取舍 平行测定的数据中，有时会出现一、二个与其结果相差较大的测定值，称为可疑值或异常值 对于为数不多的测定数据，可疑值的取舍往往对平均值和精密度造成相当显著的影响。 可疑值 过 失 随机误差 检 验 舍 去 由于 对于不是由明显的过失造成的可疑值，要根据 随机误差分布规律决定取舍。 取舍方法很多，下面介绍两种常用的检验法。 1、Q检验法　　 当测定次数3≤n≤10时，根据所要求的置信度，按照下 列步骤，检验可疑数据是否应弃去。 (4) (5) 根据测定次数n和要求的置信度，查表，得Q表；(6) 将Q与Q表相比，若Q＞Q表，则舍去可疑值，否则应予 保留。 (1)将各数据按递增的顺序排列：x1,x2,…,xn； (2) 求出最大值与最小值之差xn-x1 (3) 求出可疑数据与其最邻近数据之间的差xn-xn-1或x2-x1； 求出 或者 注意： 1、在三个以上数据中，需要对一个以上的数据用Q检验法决定取舍时，首先检查相差较大的数。 2、 Q值越大，说明xn离群越远。 3、检验x1时： 检验xn时 舍弃可疑数据的Q值(置信度90%和95%) 例：某试样经四次测得的百分含量分别为：30.34%， 30.22%，30.42%，30.38%。试问用Q法检验30.22% 是否应该舍弃?（置信度为95%） 解：（1）各数据按递增顺序排列： 30.22%， 30.34%， 30.38%， 30.42% （2）求最大值与最小值之差： xn-x1=30.42%-30.22%=0.20% (3) 求可疑数据与最邻近数据之差： x2-x1=30.34%-30.22%=0.12% (4) 计算Q值： (5) 查表1-4，n=4时，Q0.95=1.05, QQ表，所以30.22% 不用舍去。 2. 4d 检验法 对于一些实验数据也可用4d法判断可疑值的取舍。 (1) 求出可疑值除外的其余