炼钢培训课 磷的氧化 7-1钢液脱磷.pptxVIP

任务七：钢液脱磷、脱硫《转炉炼钢培训》一、钢液的脱磷 脱磷反应是炼钢过程的基本反应之一，也是一个必要的冶金反应。磷是一个有害元素，其含量越低越好。在脱氧合金化和炉外精炼过程中，会发生一定量的回磷现象。而减少其含量是降低危害的唯一措施。从理论上来说，钢水的脱磷包括两种方法：氧化脱磷和还原脱磷。还原脱磷成本高（用Ca脱磷）、工艺复杂，目前处于理论研究阶段，在生产中基本不使用还原脱磷。在转炉、电炉和铁水预处理工艺中，主要采用氧化法脱磷工艺。 一、钢液的脱磷 磷在钢中是以[Fe3P]或[Fe2P]形式存在，为方便起见，均用[P]表示。炼钢过程的脱磷反应是在金属液与熔渣界面进行的，首先是[P]被氧化成（P2O5），而后与（CaO）结合成稳定的磷酸钙，其反应式可表示为：2[P]+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5[Fe]2[P]+5(FeO)+3(CaO)=(3CaO·P2O5)+5[Fe] 一、钢液的脱磷 从CaO-P2O5相图中可以看出3CaO·P2O5为最稳定，4CaO·P2O5次之。可以认为存在于碱性渣中的应是3CaO·P2O5 。由于3CaO·P2O5和4CaO·P2O5的反应生成自由能值很相近，在热力学分析时，有两种磷酸盐得出的结论基本上是一致的。在实验室条件下，达到平衡时的反应产物通常是4CaO·P2O5 。一、钢液的脱磷 2[P]+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5[Fe]脱磷反应平衡常数可表示为: 一、钢液的脱磷 磷的分配系数 LP主要取决于熔渣成分和温度。不管LP采用何种表达，均表明了熔渣的脱磷能力，LP越大说明脱磷能力越强，脱磷越完全。 一、钢液的脱磷 影响脱磷反应的因素 炼钢温度的影响。脱磷反应是强放热反应，如熔池温度降低，脱磷反应的平衡常数KP增大，LP增大，因此，从热力学观点，低温脱磷比较有利。但是，低温不利于获得流动性良好的高碱度炉渣 。一、钢液的脱磷 炉渣成分的影响。主要表现为炉渣碱度和炉渣氧化性的影响。P2O5属于酸性氧化物，CaO、MgO等碱性氧化物能降低它的活度，碱度越高，渣中CaO的有效浓度越高，LP越大，脱磷越完全。但是，碱度并非越高越好，加入过多的石灰，化渣不好，炉渣变粘，影响流动性，对脱磷反而不利。实际碱度控制在2.5~4.0范围内为宜。 终点熔渣碱度与[P]的关系 一、钢液的脱磷 熔渣中(FeO)含量对脱磷反应具有重要作用，渣中(FeO)是脱磷的首要因素。因为磷首先氧化生成P2O5，然后再与CaO作用生成3CaO·P2O5或4CaO·P2O5。作为磷的氧化剂，(FeO)可增大aFeO，而作为碱性氧化物可降低γP2O5，因此，随着炉渣(FeO)含量增加，LP增大，促进了脱磷，但作为炉渣中的碱性氧化物(FeO)脱磷能力远不及(CaO)，当炉渣中的(FeO)含量高到一定程度后，相当于稀释了炉渣中(CaO)的浓度，这样会使炉渣的脱磷能力下降。FeO对脱磷的综合影响：R＝2.5～4.0，（FeO）20%左右，有利于脱磷。 一、钢液的脱磷 终点熔渣（TFe）和[P]的关系 一、钢液的脱磷 金属成分的影响。首先钢液中应有较高的[O]，如果钢液中[Si]、[Mn]、[Cr]、[C]含量高，则不利于脱磷，因此，只有与氧结合能力高的元素含量降低时，脱磷才能顺利进行。此外，钢液中各元素含量对[P]的活度有影响，但通常影响不太大。采用溅渣护炉技术，渣中MgO含量较高，要注意调整好熔渣流动性，否则对脱磷产生不利影响。 一、钢液的脱磷 渣量的影响 增加渣量意味着稀释4CaO·P2O5浓度，有利于脱磷。对100Kg炉料进行平衡计算，可以得到磷的分配关系：改写为： 式中：∑P料—100㎏炉料中带入的磷量；W金—金属量，㎏； W渣—渣量，㎏。一、钢液的脱磷 热力学条件“三高一低”：高碱度（3~4），高氧化铁（15～20%），大渣量，低熔池温度。脱磷的条件：高碱度、高氧化铁含量（氧化性）、良好流动性熔渣、充分的熔池搅动、适当的温度和大渣量。一、钢液的脱磷 回磷现象 要保证钢水脱磷效果，必须防止回磷现象。回磷现象就是磷从熔渣中又返回到钢中，多发生在钢包内。成品钢中磷含量高于终点磷含量也属回磷现象。熔渣的碱度或氧化铁含量降低，或石灰化渣不好，或温度过高等均会引起回磷现象。终渣中含P很高，出钢时部分终渣进入钢包。出钢过程中由于脱氧合金加入不当，或出钢下渣，或合金中磷含量较高等因素，也会导致成品钢中磷高于终点[P]含量。 炉渣被还原，[O]和(FeO)降低，破坏钢渣平衡， 4CaO·P2O5被还原；用Si脱氧后生成的SiO2，钢包内顶渣的碱度降低。 一、钢液的脱磷 由于脱氧，炉渣碱度、（FeO）含量降低，钢包内有回磷现象，反应式如下： 2(FeO)+[Si]=(SiO2)+2[Fe] (F