石油炼制运行与操控 热加工化学反应及反应特点 热加工化学反应及反应特点.pptxVIP

江苏省高校品牌专业——石油化工技术课程：石油炼制运行与操控知识点：热加工化学反应及反应特点热加工化学反应及反应特点热加工是指利用热的作用，使油料起化学反应达到加工目的的工艺方法。渣油热转化所产石脑油已经是我国乙烯生产的重要原料来源，从而进一步促进了渣油热加工工艺的发展。 石油馏分及重、残油在高温下主要发生两类反应： 裂解反应 （吸热）缩合反应 （放热）烃类的异构化反应和烯烃的叠合反应，在没有催化剂的条件下一般很少发生。 热加工化学反应及反应特点 热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应1．烷 烃烷烃的热反应主要有两类：C-C 键断裂生成较小的烷烃和烯烃；C-H 键断裂生成碳原子数不变的烯烃及氢气上述两类反应都是强吸热反应，其行为与分子中各键能的大小有密切的关系。 热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 2．环烷烃环烷烃的热反应主要是烷基侧链的断裂和环烷环的断裂，前者生成较小分子的烯烃或烷烃，后者生成较小分子的烯烃及二烯烃。热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 2．环烷烃单环环烷烃的脱氢反应须在600℃以上才能进行，但双环环烷烃在500℃左右就能进行脱氢反应，生成环烯烃 。热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 3．芳香烃 芳香环极为稳定，一般条件下芳环不会断裂，但在较高温度下会进行脱氢缩合反应，生成环数较多的芳烃，直至生成焦炭。烃类热反应生成的焦炭是H/ C原子比很低的稠环芳烃，具有类石墨状结构。 热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 4．环烷芳香烃环烷芳香烃应按照环烷环和芳香环之间的连接方式不同而有所区别： 中间断裂，环烯烃开环或脱氢生成芳烃热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 4．环烷芳香烃环烷芳香烃应按照环烷环和芳香环之间的连接方式不同而有所区别： 中间断裂，环烯烃开环或脱氢生成芳烃，芳烃继续缩合成为焦炭。热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 5．烯烃（1）裂解：温度升高到400℃以上时，烯烃裂解反应开始变得重要，碳链断裂的位置一般在烯烃双键的β位置 。（2）缩合：烯烃可以进一步脱氢生成二烯烃。热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 5．烯烃（3）歧化：这是烯烃特有的反应，两个相同分子的烯烃可以歧化成两个不同分子的烯烃。（4）合成：二烯烃可以与烯烃进行二烯合成反应生成环烯烃，它还能进一步脱氢成为芳香烃。热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 5．烯烃（5）芳构化：超过600℃时，含有6个碳的烯烃缩合成环烷烃、环烯烃和芳香烃。热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 6．胶质及沥青质反应胶质和沥青质主要是多环、稠环化合物，分子含杂原子及不同长度的侧链和环间的链桥 。主要发生缩合反应生成焦炭；或者断侧链 、断链桥反应 ，生成较小的分子的反应。热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应 6．胶质及沥青质反应热加工化学反应及反应特点一、各种烃类的热反应7．遵循自由基反应机理： 液体产品中烯烃含量高，气体产品中C1和C2多。 热加工化学反应及反应特点二、渣油热反应的特点1.渣油的热反应比单体烃更明显地表现出平行-顺序反应的特征。热加工化学反应及反应特点二、渣油热反应的特点2.渣油的热反应产物的分布随反应深度变化。1、裂化气中含 C1 、 C2 低分子烃较多，很难生成异构烷烃和异构烯烃。2、作为中间产物的汽油和中间馏分的产率 ， 在反应进行到某个深度时会出现最大值。3、作为最终产物的气体和焦炭 ， 随着反应深度的增大而增大热加工化学反应及反应特点二、渣油热反应的特点3.渣油的热反应很容易生焦渣油自身含较多的胶质和沥青质 ， 残炭值高，不同烃类之间的相互作用促进了生焦反应。热加工化学反应及反应特点二、渣油热反应的特点4.渣油在热反应中容易出现相分离受热之前，渣油是稳定的胶体体系，热转化过程中，体系的化学组成发生变化，胶体体系受到破坏，渣油中出现第二液相 。热加工化学反应及反应特点三、意义 沥青质生成焦炭的动力学表明，只有当沥青质分成另外一相时才成 Coke 。具有实际意义：控制中间相的生成，或延长中间相与母液的分离时间，也就延长了 Coke 出现时间，对这对热转化过程的设计很重要 ，可以据此延长焦化炉的操作周期。热加工化学反应及反应特点1、热加工化学反应主要有哪些？想一想，练一练缩合生焦反应裂解生成小分子反应异构化反应较少 2、热加工化学反应的特点有哪些呢？出现缩合生焦容易出现相分离产物的分布随深度变化 平行顺序反应江苏省高校品牌专业——石油化工技术谢谢观看课程：石油炼制运行与操控知识点：热加工化学反应及反应特点