章 卤代烃 相转移催化反应 邻基反应至诚.pptxVIP

第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基反应;本章重点： ;(一) 卤代烃的分类 根据与卤原子相连的碳的类型： 伯卤烷CH3CH2X、仲卤烷(CH3)2CHX、 叔卤烷(CH3)3CX ;(二) 卤代烃的命名 ;;(三) 卤代烃的制法 ;烃的卤化 例：;(2) 从不饱和烃制备 ;(3) 从醇制备 ;(4) 卤原子交换 ;(四) 卤代烃的物理性质 ;(五) 卤代烷的化学性质 ;(1) 亲核取代反应 ;(1) 亲核取代反应 ;(甲) 水解 ;(乙) 与醇钠作用 ;(丙) 与氰化钠作用 ;;(丁) 与氨作用 ;(戊) 卤离子交换反应 ;(己) 与硝酸银作用 ;(2) 消除反应 ;消除方向： 脱去含氢较??的碳上的氢原子。（查依采夫规则） ;(乙) 脱卤素 ;(3) 与金属反应;(甲) 与镁反应 ;格代试剂在有机合成上很有用，但它最忌水、忌活泼氢： ;(乙) 与锂反应 ;;(4) 相转移催化反应 ;(六) 亲核取代反应机理 ;(1) 双分子亲核取代反应(SN2)机理 ;SN2反应的立体化学： 构型转化是SN2反应的重要标志。 ;(2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 ; 第二步,生成C－O键： ;SN1反应的立体化学 ;SN1反应常伴随着C+的重排： ;(七) 影响亲核取代反应的因素 ;烷基结构的影响 (甲) 烷基结构对SN2反应的影响 ;(乙) 烷基结构对SN1反应的影响 ;综上所述： ;(2) 卤原子的影响 ;(3) 亲核试剂的影响 ; 同一周期的原子作为亲核中心时，原子序数越大，亲核性越弱。 例1：亲核性：NH2－＞HO－＞F－，　　　NH3＞H2O 同一族的原子作为亲核中心时，变形性大者呈现出较强的亲核性。这与碱性的强弱次序相反。例如： 亲核性：I－＞Br－＞Cl－＞F－，　　HS－＞HO－，　 H2S＞H2O ;(4) 溶剂极性的影响 ;(八) 消除反应的机理 ;双分子消除反应(E2)机理 与SN2相似，一步完成，有过渡态，v=k[RX][OH-] ;(2) 单分子消除反应(E1)机理 ;由于中间体C＋的形成， E1反应可发生重排： ;(九) 消除反应的取向 ;(十一) 取代和消除反应的竞争 ;(1) 烷基结构的影响 ;(2) 进攻试剂的影响 ;(3) 溶剂的影响 ;(4) 反应温度的影响 ;本章重点：