《表面活性剂原理》.ppt

. 影响CMC因素 （一）表面活性剂结构的影响 （二）添加剂的影响 （三）温度的影响 （一）表面活性剂结构的影响 亲水基的类型 疏水基团（碳氢链）的长度 化学组成：碳氢链的分支 极性基团的位置 碳氢链上的取代基 疏水链的性质 亲水基的类型 1）疏水基相同，离子型的 cmc比非离子型大，大约两个数量级 。 离子型形成胶束必须克服离子间排斥力，故胶束不易生成。 疏水链的长度 2）同系物中，疏水链长增加，cmc↓。 碳原子数增加，憎水链长链卷曲，憎水效应增加，容易生成胶束，故CMC下降。 对离子型和非离子型表面活性剂均遵循此规律，但两者降低幅度不同，用公式表示如下： lgcmc=A－Bn n碳氢链的碳原子数 A, B为经验常数，离子型B=0.3，非离子型B=0.5。碳氢链的碳原子数增加，非离子型活性剂的CMC下降更快，而离子型下降较慢。 化学组成 3）碳氟链表面活性剂的临界胶团浓度显著低于同长度的碳氢类表面活性剂 全氟辛基磺酸钠：8.5×10-3mol/L， 辛基磺酸钠:1.6×10-1mol/L 碳氟链疏水性强，憎水效应大，容易生成胶束 4）化学结构的影响 a：疏水基有分枝 b：亲水基位于疏水链中间 c：疏水链上带有其它极性不饱和的基团 5）离子型表面活性剂在反离子价态相同时，反离子影响较小，但若反离子由一价变为二价，则表面活性剂的cmc↘（~10倍） 6）非离子表面活性剂，聚氧乙烯链越长，cmc↗ 导致cmc↗ 化学组成 （二）添加剂的影响 1）无机盐使离子型表面活性剂的cmc显著降低（反离子与胶团结合，电性的排斥作用削弱）。 对非离子型表面活性剂的cmc影响不如对离子型表面活性剂明显，电解质浓度较高时才产生可觉察效应。（主要通过溶剂相互作用影响溶液有效浓度导致cmc下降） 0.4mol/LNaCl使C12H25SO4Na的的cmc降低为1/16cmc 0.47mol/LNaCl仅使C8H17(OC 2 H 4 ) 6 OH的cmc降至2/3cmc 2）极性有机物： a：中等长度或更长的极性有机物，可显著降低表面活性剂的cmc。 b：低分子量的强极性有机物（尿素、甲酰胺、乙二醇、1,4二氧六环）破坏水结构，使胶团不易生成，cmc↗ c：低分子量醇兼有两类的作用（少降低，多升高cmc） （三）温度的影响 离子型表面活性剂受温度影响较小，非离子型表面活性剂随温度上升，cmc下降 2.2.3胶束的形状与大小 胶束的形状 胶束的形状 水溶液的表面张力与溶 质浓度的几种典型关系 第一类是表面张力随其溶质浓度的增 加略有上升，且往往近于直线(曲线1) 氯化钠、硫酸钠等无机盐和蔗糖等多羟基化合物 表面活性与表面活性剂 水溶液的表面张力与溶 质浓度的几种典型关系 第二类是表面张力随溶质浓度增加而逐渐降低，下降变慢(曲线2)。 低分子的极性有机物，如醇、酮、醛、酸、酯和醚等。 表面活性与表面活性剂 第三类是在溶液浓度稀时，溶液的表面张力随溶质浓度的增加急剧下降，当溶液的浓度增加到一定值后，溶液的表面张力就不再下降 (曲线3)。 表面活性剂。 水溶液的表面张力与溶 质浓度的几种典型关系 表面活性与表面活性剂 如果A物质能降低B物质的表面张 力，通常可以说A物质(溶质)对B物 质(溶剂)有表面活性。若A物质不 仅不能使B物质的表面张力降低， 甚至使其升高，那么A物质对B物 质则无表面活性。由于水是最重要 的溶剂，因此表面活性往往是对水 而言。 水溶液的表面张力与溶 质浓度的几种典型关系 表面活性与表面活性剂 右图中曲线1中的溶质对于水无表 面活性，称之为非表面活性物质。 曲线2和3的溶质对水有表面活性被称为表面活性物质。 而对于曲线 3中的溶质在很低浓度时就能明显 地降低水的表面张力，此类物质称 之为表面活性剂。而曲线2中的溶 质只能称为表面活性物质而不能称 为表面活性剂。 水溶液的表面张力与溶 质浓度的几种典型关系 表面活性与表面活性剂 表面活性剂是如何降低表面张力的呢？ 表面活性剂的结构特点 亲油基 亲水基 表面活性剂的结构特点 b c a 表2.1 常见液体的表面张力 1无机盐和蔗糖等多羟基化合物。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 表面活性与表面活性剂 非表面活性物质 溶质 溶剂 2低分子的极性有机物，如醇、酮、醛、酸、酯和醚等。 表面活性剂物质 溶质 溶剂 表面活性剂的表面张力