化学电源工艺学 化学电源工艺学 4.3.pptxVIP

4.3.1 SOFC概述 4.3.2 SOFC电解质 4.3.3 SOFC阳极 4.3.4 SOFC阴极 4.3.5 SOFC密封材料及连接体 4.3.6 SOFC电池制备 4.3.7 SOFC应用前景;4.3.1 SOFC概述;4.3.1 SOFC概述;4.3.1 SOFC概述;4.3.1 SOFC概述;4.3.1 SOFC概述;4.3.1 SOFC概述;4.3.1 SOFC概述;1998年，在荷兰Westervoort附近开始运行了一台1152个单体电池组成100kW的SOFC发电系统。;4.3.2 SOFC电解质;氧化钇稳定立方氧化锆（YSZ）; ZrO2有三种变体： 单斜相（M），稳定温度为1100℃； 四方相（T），稳定温度为1100~2300℃； 立方相（C），高温稳定相，熔点是2715℃。;氧离子电导率为：σ=nqμ n：可移动氧空位浓度； μ：氧空位迁移率； q：氧空位带电量。;YSZ的电导率与Y2O3的浓度有关；与掺杂剂阳离子大小有关，电导率取极值时，掺杂量随离子尺寸增大而减小。;电导率： 纯ZrO2不导电； 8%~9%（摩尔分数）Y2O3全稳定YSZ表现出最大电导率； 其他浓度时，每一个氧空位均被束缚在缺陷复合体中，迁移比较困难 2%~3%Y2O3含量，600℃以下时，电导率比YSZ高； 其他性质 YSZ表现出高稳定性和与其他组元间良好相容性； 2%~3%Y2O3:四方相稳定结构（Y-TZP），室温和高温下好的力学性能； YSZ弯曲性能和韧性一般，且随温度升高而明显衰减；加入Al2O3可提高YSZ基体力学性能，且电导率得以提高或至少不降低。;纯CeO2 ，N型半导体；电导率非常低，600℃时的O2-电导率约为1×10-5S/cm； 异价离子如二价碱土或三价稀土金属离子部分取代Ce4+，晶格内产生一定的氧空位，以保持电荷平衡，氧离子电导率得到提高。;掺杂CeO2电解质的性质 纯CeO2:高氧分压是纯氧离子导体;低氧分压产生Ce4+向Ce3+的转变，有明显的电子电导； 抑制电子电导： 在CeO2固溶体外包裹一层稳定的离子导电薄膜如YSZ可限制其还原； 掺杂其他元素可以限制CeO2在还原气氛中还原； CeO2的电导率随着掺杂元素的离子大小、价态和掺杂量的变化而变化。;Sm3+半径0.096nm； Gd3+半径0.094nm； Ce4+的半径0.094nm Gd3+、Sm3+、Y3+掺杂的氧化铈有较高的电导率。 最大电导率组成为Ce0.8Sm0.2O1.9。;随着温度的降低，电子电导率逐渐减弱。 基于DCO的SOFC应当在低于600℃温度下使用。;4.3.2 SOFC电解质;4.3.2 SOFC电解质;电解质;4.3.3 SOFC阳极;4.3.3 SOFC阳???;立体化电极：Ni+YSZ电化学三相反应界向空间扩展 化学稳定性: 还原气氛中稳定，在室温至操作温度内无相变。 1000℃以下，不与YSZ及连接材料LaCrO3发生反应。 Ni-YSZ电导率：与Ni含量相关，低于30wt%Ni，YSZ离子导电占主导；Ni高于30wt%时，Ni形成电子通道，电导率增大3个数量级以上，即Ni电子电导占主导地位。 热膨胀系数：Ni-YSZ的热膨胀系数随着Ni含量增加而增大;4.3.3 SOFC阳极;稳定性　在氧化气氛中具有足够的化学稳定性，形貌、 微观结构、尺寸等在电池长期运行过程中不能发生明显变化。 电导率　足够高的电子电导率，以降低阴极的欧姆极；具有一定的离子导电能力，以利于氧化还原产物向电解质的传递。 ;催化活性　工作温度下，对氧化还原反应具有足够高的催化活性，以降低阴极电化学极化的过电位，提高电池的输出性能。 相容性　在SOFC制备和操作温度下与电解质材料、连接材料或双极板材料与密封材料化学上相容 热膨胀系数　室温至SOFC操作温度或更高的制备温度范围内与其他电池材料热膨胀系数相匹配 多孔性　SOFC的阴极必须具有足够的孔隙率，以确保活性位上氧气的供应。;中温电池（600oC-800oC）主要的阴极材料;SOFC阴极材料类型;导电性能：LaMnO3为本征半导体，电导率很低。 室温：电导率10-4Ω-1cm-1， 700℃：0.1Ω-1cm-1，掺杂SrO代替了部分La2O3，Mn4+含量增加，材料电子导电率↑。 化学相容性：掺杂Sr可以增加LaMnO3的热膨胀系数，且随着掺杂量的增加LSM热膨胀系数增大。LSM与其他电池材料的热匹配性可调。　　　;;LaSmCo：高的离子导电性和电子导电性；高温下会与YSZ发生反；以SDC电解质匹配活性高。 LSCF：电导率随Fe掺杂量↑而↓，电导率峰值温度从200℃升高到920℃。Sr为0.4和0.2时，LSCF峰值电导率350S/cm和1