第20部分钛副族和钒副族.ppt

（2）化学性质 单质钒在常温下化学活性较低，表面易形成致密的氧化膜而呈钝态。 钒可以与氢氟酸反应，生成配合物： 室温下，钒不与空气、水、碱以及除 HF 以外的非氧化性酸发生作用。 2 V＋12 HF —— 2 H3[VF6]＋3 H2↑ 钒能溶于浓 H2SO4，HNO3 和王水等。 铌和钽极不活泼，不与除 HF 以外的所有酸作用，但能溶于熔融状态的碱中。 高温下钒的活性很高，能同许多非金属反应： 4 V＋5 O2 —— 2 V2O5 ＞933 K V ＋ 2 Cl2 —— VCl4 △ 2 单质的制备 纯钒的制取可以考虑以下几种方法： ① 金属热还原钒的氧化物或氯化物； ② 氢气还原钒的氯化物； ③ 真空条件下碳热还原钒的氧化物。 V2O3 + 3 C —— 2 V + 3 CO↑ 真空 △ 20－2－2 钒副族元素的重要化合物 1 氧化物 Oxidation state ＋5 ＋4 ＋3 ＋2 V V2O5 VO2 V2O3 VO Nb Nb2O5 NbO2 － NbO Ta Ta2O5 TaO2 － （TaO） V2O5 颜色由棕黄色到深红色，无臭，无味，有毒、微溶于水。它大约在 670 ℃熔融，冷却时为橙色、正交晶系的针状晶体。 V2O5 可由 NH4NO3 加热分解得到： 2 NH4VO3 —— V2O5 + 2 NH3↑ + H2O △ V2O5 是以酸性为主的两性氧化物，溶于 冷的浓 NaOH 中得到黄色的钒酸根 ： 在热的 NaOH 溶液中生成浅黄色的偏钒酸根： V2O5 + 6 OH – —— 2 VO43– + 3 H2O V2O5 + 2 OH – —— 2 VO3– + H2O V2O5 氧化性较强，能将浓盐酸氧化成氯气： 　　 V2O5 溶于强酸，在 pH < 1 的酸性溶液中，生成淡黄色的钒二氧基阳离子： V2O5 + 6 H2SO4 —— VO2 2SO4 + H2O （ ） V2O5 + 6 HCl —— 2 VOCl2 + Cl2 ↑+3 H2O Nb2O5 和 Ta2O5 都是白色固体，熔点高，很难与酸作用，但和氢氟酸反应能生成配合物： Nb2O5 或 Ta2O5 与 NaOH 共熔，生成铌酸盐或钽酸盐： Nb2O5 + 12 HF —— 2 HNbF6 + 5 H2O Nb2O5 + 10 NaOH —— 2 Na5NbO5 + 5 H2O 深蓝色的 VO2 也是两性氧化物，溶于酸生成蓝色的 VO2+，溶于碱生成 V4O92–，碱度更高时生成 VO44–，颜色由黄到棕。 黑色的 V2O3 晶体具有刚玉结构，是碱性氧化物。 灰色 VO 为非整数比化合物，具有缺陷的 NaCl 结构。 2 含氧酸盐 如 钒酸盐 VO43－ 二聚钒酸盐 V2O74－ 偏钒酸盐 VO3－ 多聚钒酸 Hn+2VnO3n+1 等。 钒（Ⅴ）可以形成种类繁多的含氧酸盐。 pH 越大，聚合度越低， pH 越小，聚合度越高。 钒（Ⅴ）的存在形式，与体系的 pH 有关。 VO43－ V2O74－ V3O93－ 无色 无色 无色 淡黄 红色 VO2＋ V2O5 V10O286－ 橘红 13.5 9.5 7.0 2.0 0.5 酸性条件下钒酸盐是一个强氧化剂 ，VO2＋ 可以被 Fe2＋，草酸，酒石酸等还原为 VO2＋： VO2＋ + Fe2 ＋ + 2 H＋—— VO2＋ + Fe3＋ + H2O 第一个反应可用于氧化还原容量法测定钒。 2 VO2＋ + H2C2