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                磷酸联产石膏晶须技术现实状况和工艺可行性分析
1概述
1.1项目提出背景
磷肥生产关键原料是磷矿和硫酸,伴随中国磷肥工业快速发展,不可再生磷矿资源已经成为中国关键战略性资源之一。中国磷矿资源比较丰富,已探明资源总量仅次于摩洛哥,位居世界第二位。现在中国探明含有经济价值磷矿仅有40.5亿吨,可采储量21亿吨,平均P2O5 含量为23%,每十二个月以1亿吨惊人速度下降,P2O530%磷矿仅有11.1亿吨,而正是这些未经精选富矿支撑着中国高浓度复合肥发展,国土资源部早已将磷矿列为20XX年后不能满足国民经济发展需要20个矿种之一。 总体上,中国磷矿资源含有以下多个关键特点:
一是储量较大,分布集中。中国探明资源储量比较丰富,但大部分地域所需磷矿均依靠云、贵、川、鄂四省供给,从而造成了“南磷北运,西磷东调”局面,给交通运输、企业原料供给、生产成本带来较大影响。 
二是中低品位矿多,富矿少。中国磷矿品位较差,P2O5平均含量在17%左右,富矿磷矿石只有13.83亿吨,占磷矿石总量约8.5%,并关键分布在云、贵、川、鄂四省。所以,中国大部分磷矿必需经过选矿富集后才能满足磷酸和高浓度磷复肥生产需求。
三是难选矿多,易选矿少。在中国磷矿探明储量中,沉积型磷块岩(胶磷矿)多,占全国总储量85%,其大部分为中低品位矿石同时中国磷矿90%是高镁磷矿其矿石中有用矿物粒度细,和脉石结合紧密,不易解离,通常需要磨细到200目颗粒占90%以上才能单体解离。所以,中国磷矿是世界上难选磷矿石之一。
四是矿床开采难度大。中国磷矿床大部分成矿时代久远,埋藏深,岩化作用强,矿石胶结致密,且约有75%以上矿层为薄至中厚层分布,经过倾斜至缓倾斜方法采出。这种特征给磷矿开采带来一系列技术难题,往往造成损失率高贫化率高和资源回收率低等问题。
尽管中国多年来在选矿技术方面有很大提升,很多20%以下磷矿能够进行选矿,但倒运量大、磷收率低,成本较高,尾矿堆存困难、污水污染严重,选矿收率仅为85-90%,甚至更低。
直接利用低品位磷矿进行磷肥生产仍是最经济方法,如低品位普钙、钙镁磷肥、钙磷钾肥是很好产品,但因为产品总养分低、水溶磷含量低、耗酸(或耗能)高、运费高、使用不便、市场有限,而中国多年来一直研究开发隧道窑、回转窑、立式窑、立式转窑等热法技术,能耗偏高,尾矿成份复杂、配比、烧结工艺条件难以控制,距技术成熟路途遥远。中国开发湿法低品位磷矿利用技术也不经济,磷矿预处理技术对矿活性要求很高,氯磷酸钙法为了脱出氯离子需要消耗石灰乳、使用有机萃取剂、副产低价值氯化钙,硝酸磷肥工艺磷矿要求高、脱钙能耗高、步骤过于繁琐,关键是湿法技术产生大量低品质石膏,所以无法实现大规模、低成本工业化。所以现在低品位磷矿使用技术均不成熟或不经济,尚无大规模工业化可行性。
中国关键采取是湿法技术,通常采取硫酸法生产,副产大量石膏难以利用,并造成严重污染。中国磷石膏排放量伴随高浓度磷复肥产量提升而大幅度增加,环境保护压力也越来越大,现在,全世界每十二个月排放磷石膏约1.2~1.4亿吨,中国约为3000万吨左右,占全球年排放磷石膏总量21~25%。因为磷石膏中含有磷、氟、有机物等很多有害杂质,使其性能劣化,从而增加了磷石膏综合利用难度,现在中国磷石膏利用率不到10%,所以搞好磷石膏综合利用和无害化处理成为磷肥工业可连续发展关键。现在中国正在推广磷石膏制酸制酸能耗高、水泥质量差、经济性不过关;硫磺还原磷石膏制酸脂酸工艺尚处于试验室开发阶段,距离大规模工业化还有很长路要走;磷石膏段烧制建筑材料因为产品质量差、和天然石膏(或脱硫石膏)竞争没有优势,且因为资源集中、地处偏僻运输成本高地域限制消耗量不大;磷石膏加工硫酸铵仍然有碳酸钙废弃物,未能从根本上处理能耗高、污染重、经济效益差问题,推广前景也不乐观;磷石膏回填技术需要中和游离酸、添加固化剂,成本和技术均不过关;常压酸化法磷石膏制石膏晶须工艺属于石膏再加工,除了增加工序和成本外,因为杂质含量高,废水污染严重,和采取其它石膏生产石膏晶须也没有优势。
1.2项目标意义
中国磷资源丰而不富,可直接利用高端磷矿(>30% P2O5)开采寿命左右,中品位磷矿(24%~30% P2O5)也不过30年左右,而低品位磷矿(14%~24% P2O5)可使用百年以上。中国现行事发磷酸工艺,要求磷矿P2O5含量不低于30%,当P2O5含量低于25%时,就极难加工利用。而中国磷矿资源中,85%以上磷矿P2O5低于25%。中国磷矿资源和中国磷化工加工方法存在着严重矛盾,尤其是传统湿法磷酸中,用硫酸分解磷矿生产磷酸工艺方法,已经不再适应中国磷矿资源现实状况。在我们这么农业大国,磷产品需求量越来越大,这种矛盾日益加剧。近两年来因为高浓度磷复肥产量增加,含量在30%以上磷矿日趋担心。所以,怎样有效使
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