(完整word版)高锰酸钾标准溶液的配制及标定方法.docVIP

实验十二 （0.02mol/L ）KMnO 4 标准溶液的配制与标定 、实验原理 市售的 KMnO 4 试剂中常含有少量的 MnO 2 和其它杂质，高锰酸钾在制备和贮存 过程中，常混入少量的杂质，蒸馏水中常含有微量还原性的物质，它们可与 MnO 4 - 反应而析出 MnO(OH) 2 沉淀，这些生成物以及光、热、酸、碱等外界条 件的改变均 会促进 KMnO 4 的分解，因此 KMnO 4 标准溶液不能直接配制。 为了配制较稳定的 KMnO 4 溶液，常采用下列措施： 1） 称取稍多于理论量的 KMnO 4 溶液，溶解在规定体积的蒸馏水中。 2） 将配制好的 KMnO 4 溶液加热至沸，并保持微沸 1h, 然后放置 2 ～3 天，使溶液中可能存在的还原性的物质完全氧化。 3） 用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。 4） 将过滤后的 KMnO 4 溶液贮存于棕色试剂瓶中，并寸放在暗处，以 待标定。如需要浓度较稀的 KMnO 4 溶液，可用蒸馏水将 KMnO 4 稀释和标定后 使用， 但不宜长期贮存。 标定 KMnO 4 标准溶液的基准物很多， 在 H 2SO4 溶液中，MnO 4- 与 C2 O4- 的反应 如下： 2 MnO 4 - + 5 C 2 O4- +16H + xmlnamespace prefix =v / 2Mn 2+ + 10CO 2↑+ 8H 2 O 为了使这个反应能够定量地较快地进行，应注意下列滴定条件： 1）温度：在室温下，这个反应的速率缓慢，因此常将溶液加热至70 ～ 85 ℃ 时进行滴定。但温度过高，若高于 90 ℃，会使部分 H 2 C2 O4 发生分解： H 2 C2O 4 → CO 2 + CO + H 2 O 酸度：酸度过低， KMnO 4 易分解为 MnO 2;酸度过高，会促使 H 2C2O 4 分解，一般滴定开始时的酸度应控制在 0.5 ～1mol/L 。 （3）滴定速度：开始滴定时的速度不宜太快，否则加入的 KMnO 4 溶液来 不及与 C2 O 4 -反应，即在热的酸性溶液中发生分解反应。 （ 4）催化剂：开始加入的几滴 KMnO 4 溶液褪色较慢，随着滴定产物 Mn2+ 的 生成，反应速率逐渐加快。因此，可于滴定前加入几滴 MnSO 4 作为催化剂。 （ 5 ）指示剂 KMnO 4 自身可作为滴定时的的指示剂，但使用浓度低至 0.002mol/LKMnO 4 溶液作为滴定剂时，应加入二苯胺磺酸钠或 1， 10- 邻二氮 非 -Fe 2+ 等指示剂来确定终点。 （ 6）滴定终点 用 KMnO 4 溶液滴定至终点后， 溶液中出现的分红色不能持久， 这是因为空气中的还原性的气体和灰尘都能使 MnO 4 - 还原，使溶液的分红色逐 渐消失。所以，滴定时溶液中出现的分红色如在 0.5 ～1min 内不褪色，就可认 为已经达到滴定终点。 2、操作步骤 1）KMnO 4 标准溶液（ 0.02mol/L ）的配制：称取 KMnO 4 1.4g ，溶于 400ml 新煮沸放冷的蒸馏水中，置棕色玻璃瓶，摇匀，暗处放置 7～ 14 天，用垂熔玻 璃 漏斗，存于另一棕色玻璃瓶中。 （ 2） KMnO 4 标准溶液（ 0.02mol/L ）的标定：精密称取在 105 ℃干燥至恒 重的基准物 Na 2 C2O 4 约 0.17g ，置锥形瓶中，加入新鲜蒸馏水 50ml 加热使溶 解，加入 3mol/LH 2 SO415ml ，摇匀，水浴加热至约 75 ℃，逐渐缓慢加入数滴 KMnO 4 标准溶液，并充分振摇，待紫红色褪去后，可加快滴定速度，近终点时 又须减慢滴定速度，至溶液显粉红色并保持 30s 不褪即为终点。当滴定终了时， 溶液温度不 低于 55 ℃。 3、注意事项 （1 ）滴定完成时，溶液温度应不低于 55 ℃，否则反应速度慢而影响终点的 观察与准确性。操作中不要直火加热或使溶液温度过高，以免 H 2C2O 4 分解。 （2 ）开始滴定时反应速度较慢，所以要缓慢滴加，待溶液中产生了 Mn 2+ 后，由于 Mn 2+ 对反应的催化作用，使反应速度加快，这时滴定速度可加快；但 注意仍不能过快。 否则来不及反应的 KMnO 4 在热的酸性溶液中易分解。近终点 时，反应物浓度降低，反应速度也随之变慢，须小心缓慢滴入。 （ 3）KMnO 4 溶液受热或受光照将发生分解 :分解产物 MnO 2 会加速此分解反应。 因此配好的溶液应贮存于棕色瓶中。并置于冷暗处保存。 （ 4） KMnO 4 在酸性介质中是强氧化剂，滴定到达终点的粉红色溶液在空气中 放置时，由于和空气中的还原性气体和灰尘作用而逐渐褪色。 配制 KMnO4 溶液时要保持微沸 1 小时或在暗处放置数天， 待 KMnO4 把