脱硫基本工艺对比.docVIP

脱硫工艺名称 碱源/吸收剂 催化剂 备注 干式氧化工艺 氧化铁箱法 Fe(OH)3 湿式吸收法 AS氨-硫化氢循环洗涤法 NH3 H2S含量应≤2OOmg/m3～5OOmg/m3 HCN含量应≤15Omg/m3 真空碳酸盐法 Na2CO3 吸收-解析原理 VacuumCarbonate 索尔菲班法 单乙醇胺 Sulfiban法 单乙醇胺法 湿式氧化法 改良A.D.A法 蒽醌二磺酸法 Na2CO3 蒽醌二磺酸钠ADA，加入偏钒酸钠（NaVO3）、酒石酸钾钠（NaKC4H4O6）和FeCl3做吸收液 城市煤气、合成气 HPF法 NH3 对苯二酚、PDS(酞箐钴磺酸盐)、硫酸亚铁为复合催化剂 PDS法 Na2CO3 双核酞箐钴磺酸盐 FRC法/苦味酸法 NH3 苦味酸 城市煤气、合成气（日本） 对苯二酚法 NH3 对苯二酚 TH法 NH3 1，4一萘醌2一磺酸钠 城市煤气、合成气（日本） 砷碱法 Na2CO3 三氧化二砷 已被ADA替换 栲胶法/TV 栲胶（主催化剂） 液相氧化工艺 LO-CAT煤气净化工艺 NaOH 铁催化剂 克劳斯Claus SCOT MDEA HPF法脱硫反应式： (1)脱硫反应： NH3+H2O=NH4OH NH4OH+H2S=NH4HS+H2O 2 NH4OH+H2S=(NH4)2S+2H2O NH4OH+HCN=NH4CN+H2O NH4OH+CO2=NH4HCO3 NH4OH+NH4HCO3=(NH4)2CO3+H2O NH4OH+NH4S+(x-1)S=(NH4)2Sx+H2O 2NH4HS+(NH4)2CO3+2(x-1)S=2(NH4)2Sx+CO2+H2O NH4HS+NH4HCO3+(x-1)S=(NH4)2Sx+CO2+H2O NH4CN+(NH4)2Sx=NH4CNS+(NH4)2S(x-1) (NH4)2S(x-1)+S=(NH4)2Sx (2)再生反应： NH4HS+1/2O2=S↓+NH4OH (NH4)2S+1/2O2+H2O=S↓+2NH4OH (NH4)2Sx+1/2O2+H2O=S↓+2NH4OH NH4CNS=H2N-CS-NH2→H2N-CHS=NH H2N-CS-NH2+l/2O2=NH2-CO-NH2+S↓ H2N-CO-NH2+2H2O=(NH4)2CO3→2NH4OH+CO2 (3)副反应： 2NH4HS+2O2=(NH4)2S2O3+H2O 2(NH4)2S2O3+O2=2(NH4)2SO4+2S↓ 因为HPF催化剂在脱硫和再生过程中全部有催化作用，故可合适降低再生空气量。降低再生空气量后会影响硫泡沫漂浮效果，所以，在实际生产中就不能降低再生空气量，但可合适降低再生停留时间，通常可控制在2Omin左右。 HPF湿式氧化法脱硫工艺以焦炉煤气本身含有氨为碱源，HPF为催化剂，含有脱硫、脱氰效率高（脱硫可达98%，脱氰可达80%），投资省、运行成本低、易于操作等优点，所以在行业内应用广泛，含有很好发展前景。但该脱硫工艺现在尚不够完善，存在问题关键是：（1）脱硫过程中产生NH4SCN和（NH4）2S2O3等副盐类缺乏有效处理工艺（如盐类废液兑入炼焦配煤工艺及提盐工艺等在工艺、环境保护及产品销路方面均存不一样程度问题。）；当脱硫液中盐类浓度积累较高时，严重影响脱硫效率，废液外排又会造成环境污染。（2）生成单质硫纯度低、质量差、销售困难。 PDS法脱硫反应式： 副盐产生反应式： 2NaHS+2O2=Na2S2O3+H2O Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3 2Na2S2O3+O2=Na2SO4+2S 2HCN+Na2CO3=2NaCN+CO2+H2O HCN+Na2CO3=NaCN+NaHCO3 NaCN+Na2Sx=NaCNS+Na2SO(x-1) NaCN+Na2S2O3=NaCNS+Na2SO3 NaOH+NaHCO3=Na2CO3+H2O 溶液中悬浮硫也是发生副反应原因之一，反应式为： 4S+60H-=2S2-+S2032-+3H20 2Na2S2O3+S=Na2S+Na2S406 CO2是酸性气体，若CO2含量过高，能和碳酸钠作用发生以下反应：Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3,使溶液pH值下降，不利于H2S吸收，并对再生产生不利影响，同时也会增加碱耗。 脱硫液温度较高时，加速副盐成长，脱硫效率下降；碱液吸收硫化氢时，硫化氢进入水中快速和碱反应，但CO2和碱反应速度比硫化氢慢得多。所以缩短气液接触时间，提升气速有利于脱硫液选择性吸收硫化氢，通常气液接触时间控制在5s内。延长气液接触时间会增加CO2吸收。 改良A.D.A法 Na2CO3+H2S→NaHS+NaHCO3 2NaHS＋4NaVO3＋H2O→Na2V4O9+4NaOH＋2S↓ Na