苯乙烯在离子液体中的自由基聚合反应研究应用.docVIP

苯乙烯在离子液体中自由基聚合反应研究 王立功 张振琳 邢广忠 李青山 (亚稳材料制备技术和科学国家关键试验室，河北 秦皇岛，066004； 燕山大学材料科学和工程学院，河北 秦皇岛，066004) 摘 要：本文关键讨论了下苯乙烯（St）在6种不一样碳链长度以BF4－为阴离子离子液体中自由基聚合（AIBN为引发剂）。经过试验证实，St在离子液体中聚合不管是在聚合速率还是在所得聚合物数均分子量上，全部比在常规溶剂苯中进行聚合要大。同时，还考察了离子液体种类、不一样反应时间、不一样离子液体用量对反应结果影响。另外，还考察了离子液体本身引发作用。 关键词：离子液体，自由基聚合，苯乙烯 近几年来，离子液体作为一个清洁溶剂和新型催化体系受到各国催化界和石化企业广泛关注。室温离子液体是一个在室温下呈液态熔融有机盐类。它们有很多优点，比如不挥发，高极性等。大多数离子液体和其它有机溶液或单体有很好可溶解性。离子液体是能够轻易反复使用，它们被认为是绿色溶液,现在已经引发了越来越多关注，被看作是那些用来做溶剂，传统，易挥发有机化合物潜在替换物。在聚合应用方便，尽管有那些不尽如人意地方，但这几年，有越来越多相关用离子液体作为溶剂进行不一样类型聚合文章出现[1,2]，尤其是相关自由基聚合。 本文关键讨论了苯乙烯（St）在6种不一样碳链长度以BF4－为阴离子离子液体中自由基聚合（AIBN为引发剂）。经过试验证实，St在离子液体中聚合不管是在聚合速率还是在所得聚合物数均分子量上，全部比在常规溶剂苯中进行聚合要大。同时，还考察了离子液体种类、不一样反应时间、不一样离子液体用量对反应结果影响。另外，还考察了离子液体本身引发作用。 1 试验部分 1.1 在不一样离子液体中溶解性能检验 在一试管中加入1mL[EMIm][BF4]离子液体，再滴入1mL苯乙烯，分层，振荡后静置一段时间，两相界面无改变。将试管放入水浴中，逐步加热至90oC，过一段时间后St仍不溶于[EMIm][BF4]。 苯乙烯在[BMIm][BF4]、[HMIm][BF4]、[OMIm][BF4]、[DeMIm][BF4]、[DodeMIm][BF4]离子液体中溶解性检验方法和上述一致。 表1 St在不一样离子液体中溶解性 离子液体 (IL) 在其中溶解性 室温20oC 水浴90oC [EMIm][BF4] 不溶 不溶 [BMIm][BF4] 不溶 不溶 [HMIm][BF4] 不溶 不溶 [OMIm][BF4] 溶解 溶解 [DeMIm][BF4] 溶解 溶解 [DodeMIm][BF4] 溶解 溶解 1.2 St在离子液体中自由基聚合反应 在一聚合管中滴入1.5g[EMIm][BF4]离子液体，称取0.006g偶氮二异丁腈（AIBN）加入其中，将试管放入水浴中稍微加加热使[EMIm][BF4]和AIBN充足溶解，溶解后加入0.5gSt，水浴加热逐步升温至90oC，6h后，将试管快速放入冷水中使反应停止。滴加15mL四氢呋喃使聚合物溶解，放置一段时间后，将其倒入装有200mL甲醇烧杯中，沉淀出聚合物，抽滤，并用甲醇洗涤数次，干燥后得到纯净聚合物聚苯乙烯（PS）。产量：0.3297g（65.94%）。苯乙烯在[BMIm][BF4]、[HMIm][BF4]、[OMIm][BF4]、[DeMIm][BF4]、[DodeMIm][BF4]离子液体中和在苯中进行自由基聚合反应方法和上述一致。 2 结果和讨论 2.1 转化率和溶剂种类关系分析 图1反应了苯乙烯在不一样离子液体和苯中进行自由基聚合时转化率。由图能够显著观察出在不一样溶剂中聚合转化率高低：苯乙烯在[DeMIm][BF4]中聚合时转化率最高，在[EMIm][BF4]中，其转化率也较高，靠近[DeMIm][BF4]中聚合；而在苯中和[DodeMIm][BF4]中聚合时转化率相近且全部比较低。除在[EMIm][BF4]和[DodeMIm][BF4]中聚合外，伴随离子液体碳链增加，转化率也逐步增加。 图1 苯乙烯在不一样离子液体和苯中进行自由基聚合转化率C2，C4，C6，C8，C10，C12分别代表了[EMIm][BF4]，[BMIm][BF4]，[HMIm][BF4]，[OMIm][BF4]，[DeMIm][BF4]，[DodeMIm][BF4] 反应条件：苯乙烯用量：0.5g；聚合时间：6h；引发剂：AIBN(0.006g)；反应温度：90oC；溶剂用量：1.5g 图2 苯乙烯在[DeMIm]BF4中进行自由基聚合转化率随时间改变关系 反应条件：St用量：0.5g；引发剂：AIBN(0.006g)；反应温度：90oC；溶剂用量：1.5g 2.2 转化率和聚合时间关系分析 图2描绘出St在不一样反应时间、同种离子液体（[De