第二章节烷烃Alkanes.ppt

扭转角： A B C D φ 1 2 1 2 ①.φ=0° ②.φ=60° ③.φ=120° ④.φ=180° ⑤.φ=240° ⑥.φ=300° ⑦.φ=360° 从乙烷构象可看出： ①. 扭转角φ由0°逐渐变到360 °可得到无数个构象， 它们之间差别在于原子在空间的排列不同。 ②. 扭转角φ= 0°120 °240 °360°为重叠式 φ=60°180 °300 °为交叉式 重叠式、交叉式构象为乙烷的两个典型构象，其它 构象处于这两个构象之间。 ③. 重叠式中两个碳原子上的C—H键相距最近，能量较 高,不稳定。交叉式中两个碳原子上的C—H键相距最 远,能量较低，稳定。 ④. 能量曲线图 ⑤. 乙烷有无数个构象，乙烷最稳定的构象是交叉式。 12kj/mol ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ 2.3.2 丁烷构象 ①.φ=0° ②.φ=60° ③.φ=120° ④.φ=180° ⑤.φ=240° ⑥.φ=300° ⑦.φ=360° 从丁烷构象可看出： ①. 扭转角φ由0°逐渐变到360 °可得到无数个构象，其中 有四 种典型构象。 φ= 60°300 °为顺交叉式。 C2上CH3与C3上CH3离的相对 较近，斥力相对较大，稳定性不如④。 φ= 120 °240 °为部分重叠式。C2上CH3与C3上CH3离的较 近，斥力也较大，较不稳定。 ②. 扭转角φ= 180 °为反交叉式。C2上CH3与C3上CH3离的最 远，斥力最小，能量最低，最稳定。 φ= 0°为全重叠式。 C2上CH3与C3上CH3离的最近，斥力最大，能量最高，最不稳定。 ③. 能量曲线图 ⑥ 15.9kj/mol 3.7kj/mol ① ② ③ ④ ⑤ ⑦ ④. 丁烷有无数个构象，最稳定的构象是反交叉式。 3.2.3 高级烷烃的构象 锯齿状排列，其中C-H都处于交叉式，碳链看起来向锯齿。 最稳定的构象是：整个碳链是锯齿状的。 2.4烷烃的物理性质 2.4.1物理性质 存在状态：室温下，1~4个C的烷烃为气体，5～16个C的 烷烃为液体，大于16个C的烷烃为固体。 熔沸点：随分子量的增大而升高 原因：⑴ 分子大，接触面积大，范德华力大； ⑵ 分子大，分子运动所需能量大。（增加一个C，bp升 高20～30℃） 同分异构体中，支链多的沸点低 原因：支链多，接触面积小，分子间作 用力小。但是支链的影响远小于 碳数增加的影响。 比重随分子量的增加而升高。 非极性或弱极性，不溶于水及强极性溶剂中，可溶于氯仿、乙醚、四氯化碳等溶剂中。（相似相溶） 2.4.2 化学性质 烷烃非常稳定，一般不易反应，但是在高温、光照、及催化剂存在下也可反应。 1.氧化 ⑴在空气中燃烧： ????? ⑵在催化剂下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等 2. 热解反应 热解反应：化合物在热作用下的分解。 注意：会用生成热（△Hfφ）计算反应的焓变。键裂解能 （DHφ）计算反应的焓变。 煤油：C11-C16烷烃 柴油：C15-C18烷烃 汽油：C5-C12烷烃 C5-C12烷烃 汽油 注意：得到混合物，控制条件，可使某一种产物占主要。 合成上无价值，重要性在于机理的研究。 1). 氯化反应的机理 反应机理：反应经历的过程。是综合实验事实作出的理 论假设。公认的机理，能够解释实验事实。 链引发 3.卤化反应?? 卤化反应：烷烃分子中的氢原子被卤素取代的反应。 烷烃和卤素（Cl2、Br2）在暗处不发生反应，但在光照时 反应猛烈甚至引起爆炸。例： ?????? 链增长 链终止 …… ①. 具有链引发、链增长、链终止的反应在化学上叫自由 基反应（自由基链反应，连锁反应）。 ②. 决定反应速度的步骤是 链增长反应中夺氢过程 ③. 不同卤素的反应活性 氟＞氯＞溴＞碘 ④. 各种氢的相对反应活性 结论：叔氢＞仲氢＞伯氢 6个伯氢所得 2个仲氢所得 仲氢 / 伯氢= 仲氢的反应活性是伯氢的4倍。 36% 64% 叔氢 / 伯氢= 叔氢的反应活性是伯氢的5倍。 解释：三种氢的键裂解能为： 1°C-H 410.3Kj / mol 2°C-H 397.7Kj / mol 3°C-H 389.4Kj / mol 键裂解能越小，键越弱，越易均裂。 ⑤. 选择性（卤素对取代反应的选择性） 由于有机反应副反应多，若反应的选择性