高等有机化工工艺学之含硫化合物的合成方法.pptxVIP

第十五章 硫醇、硫酚、硫醚、二硫化物; 硫氢化钠水溶液与对氯硝基苯共热，待反应完毕后加入乙酸中和，即得69％产率的对氨基硫酚。; l,2-二溴乙烷滴人到热的硫脲乙醇溶液中，即迅速形成S-烃基异硫脲盐，再与氢氧化钾水溶液一起加热回流，即水解成硫醇。; 将溴代烷滴加到加热至75℃的二缩三乙二醇及硫脲的混合物中，并控制反应温度在130℃以下，待反应物呈均相后，再滴人三缩四乙二胺，由于反应放热而自行回流。C2—C5的1-溴烷烃的产率为68％一79％。; 卤代烃与乙酰硫脲在乙醇中加热，即能一步直接生成硫醇。 由于乙酰基的吸电性使异硫脲盐致活，以致乙醇即能使它分解成硫醇。由于反应在非水介质中进行，亦无需碱性试剂，因此本法特别适用于卤代烃分子中带有对水或对碱敏感基团时合成相应的硫醇。 伯卤代烷反应时产率较好，仲卤代烷次之，叔卤代烷几乎不能反应。 溴化苄与乙酰硫脲在乙醇中加热，即生成苄硫醇。;三、 硫醇酯的水解; 在氢氧化钾存在下，硫代乙酸与α-溴代苯乙酮反应生成相应的硫醇，继而水解则生成α—巯基苯乙酮。;四、黄原酸酯水解; 重氮盐与黄原酸乙酯单钾盐反应，可生成黄原酸芳基乙基酯。进一步水解，以40％一80％的产率生成硫酚。芳环上有卤素、烷氧基存在均无影响。本法是由芳胶合成硫酚