改性生物炭对莠去津和烟嘧磺隆的吸附机理及环境行为影响研究.pdfVIP

摘 要 本论文选取农业废弃物花生壳作为生物炭原料，分别制备了不同热解温度下的花生壳生 物炭以及蒙脱土-花生壳复合生物炭和磷酸改性花生壳生物炭材料，结合表征手段，系统研 究了生物炭材料对莠去津和烟嘧磺隆的吸附效果、影响因素和机理，探究了蒙脱土复合生物 炭和磷酸改性生物炭对莠去津和烟嘧磺隆在土壤中消解的影响，考察了磷酸改性生物炭修复 土壤中莠去津污染的同时对细菌群落结构的影响。通过以上研究为生物炭及其复合材料在农 药污染阻控及修复方面提供科学的理论依据和技术方法，主要结果如下： 1. 制备了不同热解温度（300℃、450℃和600℃ ）和不同除灰处理（未除灰、水洗、酸 洗）的9 种花生壳生物炭。随着热解温度的升高，生物炭比表面积增大，芳香性增强，极性 降低。生物炭对莠去津和烟嘧磺隆的吸附是疏水性分配作用、孔隙填充作用、氢键、电子供 体-受体作用等多种机制共同作用的结果，各部分的作用大小取决于生物炭的炭化程度和农 药的初始浓度。酸洗比水洗除灰效果好，灰分可以通过特定的相互作用与莠去津和烟嘧磺隆 结合，但高温生物炭的灰分会影响吸附。 2. 制备了蒙脱土-花生壳复合生物炭（MMT/BC ），与生物炭（BC ）相比，MMT/BC 的 孔容和孔径增大，比表面积减小，芳香性减弱。MMT/BC 对莠去津和烟嘧磺隆的吸附能力 高于BC ，约是BC 的3 倍。两种生物炭对莠去津和烟嘧磺隆的共同作用机制包括疏水性分 配作用、孔隙填充、氢键、p/π-π 电子供体-受体作用、静电作用。对于MMT/BC ，蒙脱土的 表面吸附和层间相互作用在莠去津和烟嘧磺隆的吸附中占主导地位。 3. 制备了磷酸改性花生壳生物炭（H PO -BC ），其具有更大的比表面积、孔容和更多的 3 4 微孔结构，更丰富的官能团、更强的芳香性和更好的热稳定性。吸附实验结果表明 BC 和 H PO -BC 对莠去津和烟嘧磺隆的吸附是疏水性分配作用、孔隙填充、氢键、p/π-π 电子供体 3 4 -受体作用、静电作用等多种机制共同作用的结果。H PO -BC 对莠去津和烟嘧磺隆的吸附能 3 4 力与BC 相比高出两个数量级，是由于H PO -BC 更大的表面积、更多的孔结构、含氧基团 3 4 和芳香结构提供了更多的吸附位点、氢键供体，增大了供体-受体作用。 4. 研究了莠去津和烟嘧磺隆在土壤及MMT/BC-土壤、H PO -BC-土壤混合体系中的消 3 4 解规律，结果表明MMT/BC 和H PO -BC 的强吸附作用抑制了莠去津在土壤中的消解，但 3 4 加速了烟嘧磺隆的消解，MMT/BC 促进了烟嘧磺隆在土壤中的化学降解，而H PO -BC 主要 3 4 通过刺激微生物的活性加速了烟嘧磺隆的微生物降解。 5. 采用室内土壤培养的方式，运用 Illumina MiSeq 高通量测序技术研究了三种处理方 式对土壤细菌多样性和群落结构的影响。分析结果表明莠去津处理会降低土壤细菌群落多样 性，H PO -BC 的添加可在一定程度上缓解该抑制。与空白对照相比，莠去津处理和H PO - 3 4 3 4 BC 对莠去津的修复处理均会对土壤门水平的细菌有影响，但在实验结束前基本恢复。LefSe 结果表明，经过莠去津处理后的土壤中具有莠去津降解能力的Sphingomonas 和Nocardioides 显著增加，H PO -BC 修复处理后细菌物种数增加，除了具有降解莠去津功能的Sphingomonas 3 4 和Nocardioides 外，还增加了高效溶磷细菌Bacillus