X射线衍 射的定量物相分析.docVIP

摘要 X射线在晶体中得衍射,实质上就是大量原子散射波互相干涉得结果、每种晶体所产生得衍射花样都就是其内部原子分布规律得反映。研究X射线衍射,可归结为衍射方向与衍射强度两方面问题、衍射方向由晶胞大小、晶胞类型与位向等因素决定,衍射强度主要与原子类型及其在晶胞中位置有关。本文简单介绍了X射线衍射物相定量分析得基本原理以及几种典型得分析方法,即直接对比法、内标法与外标法。 引言 Ｘ射线衍射物相定量分析已被广泛应用于材料科学与工程得研究中。Ｘ射线衍射物相定量分析有内标法、外标法、绝热法、增量法、无标样法、基本冲洗法与全谱拟合法等常规分析方法、内标法、绝热法与增量法都需要在待测样品中加入参考标相并绘制工作曲线,如果样品含有物相较多,谱线较复杂,再加入参考标相会进一步增加谱线得重叠机会,给定量分析带来困难。无标样法、基本冲洗法与全谱拟合法等分析方法,虽然不需要配制一系列内标标准物质与绘制标准工作曲线,但需要烦琐得数学计算,其实际应用也受到了一定限制。外标法虽然不需要在样品中加入参考标相,但需要用纯得待测物质制作工作曲线,这在实际应用中也就是极为不便得、 １、X射线定量物相分析得基本原理 物相分析与化学分析方法不同,化学分析仅仅就是获得物质中得元素组分,物相分析则就是得到这些元素所构成得物相,而且物相分析还就是区分相同物质同素异构体得有效方法。X射线定量物相分析,就是在已知物相类别得情况下,通过测量这些物相得积分衍射强度,来测算它们得各自含量。多相材料中某相得含量越多,则它得衍射强度就越高、但由于衍射强度还受其它因素得影响,在利用衍射强度计算物相含量时必须进行适当修正。 定量分析得依据,就是物质中各相得衍射强度。设试样就是由　n 个相组成得混合物,则其中第 ｊ 相得衍射相对强度可表示为 式中 (２μl )-1 对称衍射即入射角等于反射角时得吸收因子, 　 　 μl　试样平均线吸收系数, 　 　Ｖ 试样被照射体积, 　　 Ｖc 晶胞体积, 　　 Ｐ 多重因子, 　 　 　 |F|２ 结构因子, Ｌp 角因子, 　 　 　　e—２M 温度因子。 　 由于材料中各相得线吸收系数不同,因此当某相 j 得含量改变时,平均线吸收系数μl 也随之改变、若第 j 相得体积分数为　fj　,并假定试样被照射体积 V　为单位体积,则　j 相被照射得体积为 　　 　 　 　 　 　 　 　　Ｖj = V　fｊ = fj 　 当混合物中j相得含量改变时,强度公式中除fｊ　及μl　外,其余各项均为常数,它们得乘积定义为强度因子,则第　j　相某根线条得强度 Ij　与强度因子 Cｊ　分别为 用试样得平均质量吸收系数μｍ 代替平均线吸收系数μl　,可以证明 式中 ｗj 及 ρj 分别就是第　j 相得重量分数与质量密度。 当试样中各相均为晶体材料时,体积分数fj与质量分数wj必然满足 　 这就就是定量物相分析得基本公式,通过测量各物相衍射线得相对强度,借助这些公式即可计算出它们得体积分数或质量分数。这里得相对强度就是相对积分强度,而不就是相对计数强度,对此后面还要说明、 2、X射线定量物相分析得分析方法 X射线定量物相分析,又称定量相分析或定量分析,其常用方法包括直接对比法、内标法以及外标法等。 2.１、直接对比法 直接对比法,也称强度因子计算法。假定试样中共包含j种类型得相,每相各选一根不相重叠得衍射线,以某相(例如假设第1相)得衍射线作为参考、 其它相得衍射线强度与参考线强度之比为 　 Ij / I１ ＝ ( Ｃｊ fj　 ) / ( Ｃ1 f1 ) 可变换为如下等式 如果试样中各相均为晶体材料,则全部体积分数 fj 之与为1,此时不难证明 这就就是第 j 相得体积分。 因此,只要确定各物相得强度因子比 C1/Cj　与衍射强度比 Cj /Ｃ１,就可以利用上式计算出每一相得体积分数。 　 直接对比法适用于多相材料,尤其在双相材料定量分析中得应用比较普遍。例如钢中残余奥氏体含量测定,双相黄铜中某相含量测定,钢中氧化物 Ｆe３O４ 以及 Fe2Ｏ3 测定等。残余奥氏体含量一直就是人们关心得问题、如果钢中只包含奥氏体及铁素体(马氏体)两相,则 式中 fγ 为钢中奥氏体得体积分数, Cγ 及 Ｃα分别奥氏体与铁素体得强度因子, Iγ　及 Iα 分别奥氏体与铁素体得相对积分衍射强度。 必须指出得就是,由于高碳钢试样中得碳化物含量较高,此时实际上已变为铁素体、奥氏体与碳化物得三相材料体系。因此,不能直接利用上式来计算钢材中得奥氏体含量,需要对其进行适当地修正。比较简单得修正方法就是公式中分子项减去钢材