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分析化学复习总结 紫外分光光度法 1紫外光谱技术：基于紫外光与物质相互作用，使紫外光信号发生改变，再根据信号的改变对物质进行分析的技术。 2跃迁类型DE（ s?s* ）（烷烃） DE （ns?*） （含杂原子烷烃） ΔE （π→π*） π键共轭吸收 ΔE （n→π*）（含有C＝O，C=S，N＝O） 3朗伯比尔定律 A = -log(I / I) = e c l 4仪器：光源，单色器，吸收池 检测器（光电池，光电管 光电倍增管） 5基本概念 红移： 最大吸收波长向长波方向移动 兰移： 最大吸收波长向短波方向移动 增色效应：使吸收强度增大的效应 减色效应：使吸收强度减小的效应 发色团：含有n→π*π→π* 跃迁的集团 助色团：含有非键电子的杂原子的饱和集团 6规律：1）饱和物质不产生紫外吸收 2）含有不饱和的建的物质产生紫外吸收 共轭体系延长， lmax向长波方向移动，且出现多条谱带, e增加 3）芳香族化合物紫外吸收光谱B带：230-270 nm，中等强度，精细结构为苯的特征谱带 E1带180-18加合规则：一个化合物紫外吸收为该分子中几个相互不共轭部分的结构单元的紫外吸收的加合. （对吸收带强度有增色效应） 4）溶剂极性增加， K带移向长波，R带移向短波 溶剂选择：极性要小；纯度要高；截止波长 λmax 7应用 定性分析：利用最大吸收波长和吸光系数的不同进行定性分析 纯度检测:含有杂质使得波形改变 定量分析A = -log(I / I) = e c l 摩尔吸光系数与百分含量吸光系数 朗伯比尔定律适用条件：A测试在稀溶液中进行，以消除物质分子之间的相互作用 B单色光 C吸光度读数范围的选择：A=0.2~0.7 D采用空白对比消除因溶剂和容器的吸收、光的散射和界面反射等因素对透光率的干扰 红外吸收光谱法 1产生条件：1）只有当红外辐射频率等与分子振动频率的V倍时才能产生后外吸收 2）分子振动过程中的偶极矩必须发生变化 2吸收峰的强度：1）偶极矩越大吸收峰强度越大2）跃迁几率越大吸收峰强度越大3）收缩震动吸收峰强度大于弯曲振动 3吸收峰的位置：1）化学键力常数越大，折合质量越小振动吸收波数越大 2）基本概念：基频峰：有振动基态跃迁到第一激发态所产生的峰 泛频峰：倍频 差频 和频 特征峰:用于鉴别集团存在的吸收峰 相关峰：一个集团产生的一组具有相互关系的风 3）振动耦合：两个基团相邻且振动基频相差不大时会产生振动耦合，振动耦合引起的吸收频率称为耦合频率。耦合频率偏离基频，一个移向高频，一个移向低频, 4）锋位置的影响因素：A增大健极性与键力常数的因素使得峰向高频数方向移动 B互变异构使得峰的位置发生移动 C环张力影响：内换张力削弱，波数下降 D氢键使得振动频率下降，吸收强度增强， 峰变宽 E物态因素：液态比气态的峰宽，波数低，固态的峰尖锐 F溶剂效应：极性溶剂使得封强度增加波数降低 5）菲米共振：当弱的倍频（或组频）峰位于某强的基吸收峰附近时，它们的吸收峰强度常常随之增加，或发生谱峰分裂。这种倍频（或组频）与基频之间的振动偶合，称为费米共振 4红外光谱仪：辐射源，吸收池，单色器，检测器，记录仪 （福利叶变换红外光谱仪，光栅红外光谱仪） 原子分光光度法（AAS） 1原理：蒸汽中的基态原子对特征电磁辐射的吸收来测定试样元素含量的方法，原子光谱是外层价电子在不同能级之间跳跃产生的 2特点：准确度高，检测限低，选择性能好，分析速度快 3基本概念：共振线：原子在基态与第一激发态之间跃迁产生的谱线（为最强谱线） 半宽度：中心频率吸收系数一半时所对应的谱线轮廓上的亮点间的距离 中心频率：有原子能及决定，为基态原子的最大吸收频率 自然宽度：无外界条件干扰下谱线的宽度，激发态原子寿命越短宽度越宽 多普勒宽度：有无规则热运动产生的宽度变化 压力变宽：由于吸光原子与蒸汽原子相互碰撞而引起的能及微小变化，是发射或吸收的光量子频率改变而导致的变宽外加压力越大，浓度越大，变宽越显著。 （火焰原子化器——压变宽为主要；石墨炉原子化器——热变宽为主要） 核磁共振波谱法 1用无线电波照射化合物，激发原子核自旋能级,得到与分子结构相对应的吸收谱图，从而可鉴别分子结构的方法，称为核磁共