新型磁性共价有机框架的制备及其同时吸附去除有机污染物和汞离子的研究.pdfVIP

摘要 近年来，工农业生产及人类生活导致大量有机污染物和重金属离子排入水环境中， 对人类赖以生存的自然环境造成了严重的污染，并且使人类的健康受到日渐严重的危害， 寻找合适的吸附剂用于分离去除这些污染物具有重要意义。而且，有机污染物和重金属 离子常常存于水环境中，目前尚没有吸附剂能实现同时高效吸附分离此两类污染物。共 COF 价有机框架 （ ）是一类具有有序多孔结构的晶体材料，是基于热力学控制轻元素通 过共价键的可逆聚合而形成的。与传统材料相比，COFs 具有低密度、良好的化学稳定 性和热稳定性、高比表面积、特有的孔隙结构以及容易被功能化等特点。COFs在异相 催化、能量储存、分离科学等领域的应用得到了广泛关注。在污染物分离领域中，COFs 目前已用于有机污染物或重金属离子的吸附，然而未见同时吸附有机污染物和重金属离 子的报道。本论文设计合成了一种新型磁性巯基COF 材料，用于有机污染物和汞离子 的分离去除，并有望能实现废水中此两类污染物的同时高效去除。 本论文首先合成了四种用于制备COFs材料的单体，并进行了红外光谱表征。然后， 以氨基功能化硅胶包裹的Fe O 磁纳米颗粒为核，利用氨基单体1,3,6,8-四（4-氨基苯基） 3 4 芘 （TAPP）与二醛基单体2,5-二乙烯基对苯二甲醛 （DVA）间的席夫碱反应，制得磁性 COF 1,2- 颗粒表面接枝的乙烯基 微粒。再以 乙二硫醇为试剂，通过自由基引发，制得磁 性颗粒表面接枝的巯基COF （Fe O @COF-S-SH）多功能吸附剂。对Fe O @COF-S-SH 3 4 3 4 及其合成过程中的中间产物进行了红外光谱表征。 COFs π-π 然后，利用 中共轭苯环与有机污染物分子间的 堆积和疏水作用，以及巯基 与汞离子间的强作用力，结合COFs 比表面积大和吸附容量高的特点，以及磁纳米颗粒 的吸附容量高、吸附速度快、可重复使用等优势，结合色谱和原子光谱法，研究了 Fe O @COF-S-SH 对多种有机污染物与汞离子的热力学吸附和动力学吸附性能。实验结 3 4 果表明，所合成的Fe O @COF-S-SH 对双酚A、双酚AF 和双酚F 具有良好的热力学吸 3 4 2+ 附能力，对甲苯、间二甲苯和Hg 具有很好的热力学吸附能力，均大大优于Fe O @NH 3 4 2 的吸附能力，根据Langmuir 等温吸附模型计算Fe O @COF-S-SH 吸附性能，得到其对 3 4 33.45mg/g 28.01mg/g 36.23mg/g 769.23mg/g 476.19 各污染物的最大吸附量分别为 、 、 、 、 mg/g 和454.55mg/g。另外，Fe O @COF-S-SH 对这些有机污染物表现出快速吸附动力 3 4 学，吸附饱和时间均小于5min；对Hg2+表现出较快的吸附动力学，其吸附饱和时间为 4h。根据准二级动力学吸附模型计算，Fe O @COF-S-SH 对双酚A、双酚AF、双酚F、 3 4 2+ 甲苯、间二甲苯和Hg 的准二级速率常数k 分别为0.0734 g/mg/min、0.0945g/mg/min、 obs 0.1071g/mg/min、0.0265g/mg/min、0.0062g/mg/min 和0.0028g/mg/h。Fe O @COF-S-SH