新型有机聚合物材料的制备及其在有机污染物分离中的应用.pdfVIP

摘要 本论文制备了两种新型有机聚合物材料，并用于有机污染物的分离。具体内容如下： 首先，以 1,4-二甲氧基苯、多聚甲醛及三溴化硼为原料按文献方法制备得到柱[5]芳 烃，再按文献方法合成磁性纤维素微粒（M-C ），最后以四氟对苯二腈为交联剂碱性条件 下在磁性纤维素微粒表面接枝上柱[5]芳烃聚合物，得到磁性柱[5]芳烃聚合物（M-P5A- P ）。利用红外光谱（Fourier transform infrared spectroscopy, FT-IR ）、热重分析 （Thermogravimetric analysis, TGA ）、能量色散 X 射线能谱（Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy,EDX ）、透射电镜（Transmission electron microscope, TEM ）、氮吸附试验、 X-射线衍射（X-ray diffraction, XRD ）、磁滞回线分析（magnetic hystersis loop analysis ） 对其结构及成分进行了表征。研究了 M-P5A-P 对四种不同类型的有机污染物 （双酚A 、 1-萘胺、普萘洛尔、亚甲基蓝）的吸附性能，并与磁性纤维素微粒的吸附性能进行了对 照。实验结果表明，M-P5A-P 对四种污染物有较好的吸附能力，能在 10 min 内达到动 力学吸附平衡，且相比于磁性纤维素微粒，M-P5A-P 具有更好的吸附性能。另外，我们 研究了 M-P5A-P 的重复使用性能以及制备重现性，结果显示M-P5A-P 在使用 6 次吸附 循环后其吸附性能没有明显变化，且三个不同批次的 M-P5A-P 的吸附性能没有明显差 异，表明所制得的 M-P5A-P 具有很好的重复使用性能和制备重现性。另外，我们还研究 了M-P5A-P 对混合污染物的快速吸附性能，结果表明该吸附剂在 5 min 内对双酚A 、1- 萘胺、普萘洛尔、亚甲基蓝的吸附率分别达到 98.26%、87.47%、82.3% 和 99.44% 。最 后，我们还研究了 M-P5A-P 对挥发性有机化合物的吸附性能，结果表明 M-P5A-P 暴露 在 958 ppm 苯乙烯中 8 min 后即可达到动力学吸附平衡，而且吸附 4 min 时苯乙烯的蒸 气压就可降至 532 ppm，远低于美国职业安全与管理协会制定的标准（低于 600 ppm ）。 其次，先按本实验室之前的方法合成了 1,3,5-三（4-氨基联苯基）苯（TABPB ），再 按文献方法合成了 2,5-二乙烯基对苯二甲醛（DVA ），然后以 TABPB 和 DVA 为单体， 二甲亚砜为溶剂，离子液体为催化剂，加入交联剂、引发剂和致孔剂，首次在熔融石英 毛细管中原位制备得到共价有机框架(COF)毛细管整体柱，并利用 FT-IR 、SEM 对其进 行了表征。制备中先优化了单体比例以及室温反应时间等实验条件，结果表明 0.07 mmol DVA 和 0.0467 mmol TABPB 混合在室温下反应 36 h 后整体柱的通透性最好。另外，还 开展了基于 COF 毛细管整体柱的毛细管电色谱（CEC ）分离苯系物的研究，优化了缓冲 溶液中乙腈含量、pH 值以及样品浓度等实验条件。结果表明，乙腈的含量为 60%，pH 值为 7.5 ，样品中苯、甲苯、乙苯、丙苯和丁苯的浓度分别为 3.48 mg/mL、3.44 mg/mL、 3.4 mg/mL、3.44 mg/mL 和 3.44 mg/mL 时，各组分能得到很好的基线分离。本工作首次 提出了原位制备了 COF 毛细管整体柱的合成方法，解决了目前制备 COF 毛细管整体柱 的过程繁琐费时且无法制备细口径毛细管整体柱的难题，为 COF 整体柱在 CEC、在线 固相萃取及微型液相色谱中的实际应用提供了可能性。 关键词：聚合物材料；柱[5]芳烃；共价有机框架；毛细管整体柱；有机污染物；分离 研究类型：基础研究 Subject: Preparation of new organic p