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三、大题 原子吸收 1.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ 原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： ⑴ 谱线宽度 “窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 ⑵ 谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。 ⑶ 稳定，有利于提高测量精密度。 ⑷ 灯的寿命长。 空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。 2.简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。 背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（ Ar）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线（短波和长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的办法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。 3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？ 1 / 14 火焰法是采用雾化进样。因此： ⑴ 试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约 X%）喷雾液进入火焰参与原子化。 ⑵ 稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 ⑶ 被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。 4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？ 待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。 分离与富集 1.重要的萃取分离体系 (根据萃取反应的类型 )。 螯合物萃取体系， 离子缔合物萃取体系， 溶剂化合物萃取体系， 简单分子萃取体系 配位滴定法 1．根据 EDTA的酸效应曲线（即 Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？ (1)由于 H+离子存在使 EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为 EDTA的酸效应。 (2)单独滴定某种金属离子时允许的最低 PH 2 / 14 2．为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的 pH 值？ M 要准确滴定有一定的 PH范围， EDTA的酸效应随 PH 变化很大，直接影响 M 能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的 PH范围 3.（10 分）以 2.0 × 10-2mol/L的 EDTA滴定浓度均为 2.0 × 10-2mol/L的 Al3+和Zn2+混合溶液中－ 的 Zn2+，在 pH=5.5 时，欲以 KF掩蔽其中的 Al3+，终点时游离 F 的浓度为 1.0 × 10-2mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定 Zn2+？（ HF的 pK a=3.18，lgK AlY=16.1,lgK ZnY=16.5,pH=5.5时, lg α Y(H)=5.5, Al3+-F络-合物的 lg β 1～lg β 6 分别为 6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）解： [F-]=1.0 × 10-2mol/L α Al(F)=1+106.1 × 10-2.0+1011.2 × 10-4.0+1015.0 × 106.0 +1017.7 × 10-8.0+1019.6 × 10-10.0+1019.7 × 10-12.0 =1010.0 [Al3+]=1.0 × 10-2/1010.0=1.0 × 10-12.0 mol/L α Y(Al)=1+1016.1 × 10-12.0=104.1 故 α Y=α 3 / 14 Y(H)+ α Y(Al)－1≈α Y(H） lgK ′ ZnY=16.5-5.5=11.0 lgc ZnK′ ZnY=- 2.0+11.0= 9 lgc ZnK′ ZnY﹥6 所以在此条件下可以准确滴定 Zn2+ 4．设计铝合金（含有 Zn、Mg 等杂质）中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件。 Al 对指示剂有掩蔽， Al 与 EDTA反应慢。 返滴定。全部与 EDTA反应再将 Al-Y