铜电解精炼关键技术条件的选择与论证.docVIP

第4章 技术条件选择和论证 4.1 铜电解技术条件 4.1.1 电解液组成 电解液为含硫酸铜硫酸溶液，通常含铜4050g/L，含游离硫酸180210 g/L。因为电解液电阻伴随酸度增加而降低，随含铜量增加而升高，所以为了降低电耗，通常采取高酸低铜电解液组份较为有利。实际电解液中铜含量应视电解液纯净程度、电流密度高低和阳极板成份而定，因硫酸铜溶解度伴随硫酸浓度增加而降低，所以电解液中硫酸含量不能高于230 g/L，铜电解中有害杂质许可含量列于表4-1。 表4-1铜电解液中有害杂质许可含量(g/L) 元素 Ni As Sb Bi Fe 含量(g/L) ﹤15 ﹤7 ﹤0.6 ﹤0.5 ﹤3 4.1.2 添加剂 为了取得优质阴极铜，除了严格控制各工序电解技术条件外，还应添加适量胶状物质和表面活性物质，以改善阴极表面质量，通常采取添加剂及其作用以下： 明胶 明胶是电解作业关键添加剂之一，其作用是析出阴极沉积物细致光洁，改善阴极表面物理状态。阳极铜杂质含量高，而且电流密度也高时，加入量要稍多。 硫脲 硫脲是表面活性物质，和明胶混合使用，可在高电流密度下取得结构致密阴极铜。 干酪素 干酪素和明胶组合成混合添加剂，在高电流密度生产时能强烈地抑制电铜表面粒子生长和改善粒子形状。 盐酸 盐酸用来维持电解液中氯离子含量。电解液中氯离子可使溶入电解液银生成氯化银沉淀，有利降低银损失。还可抑制砷、锑、铋离子活性，预防阴极生产树枝状结晶；同时还可消除阳极因含铅过高引发钝化。 添加剂加入方法通常是将明胶、硫脲、干酪素充足溶解于水后混合加入电解液回流管进入循环槽，盐酸则单独加入回流管或循环槽。明胶、硫脲、干酪素加入会增加电解液粘度和电阻；盐酸加入过多，阴极上会产生针状结晶。必需依据阳极铜成份、电流密度、电解液杂质含量等条件选择适宜和适量添加剂。添加剂用量见表4-2。 表4-2常见添加剂种类和用量 种类 明胶，g/t电铜 硫脲，g/t电铜 干酪素，g/t电铜 盐酸，ml/t电铜 用量 2550 2050 1540 300500 4.1.3 电解液温度 电解温度是影响电解过程技术经济指标和产品质量原因。试验测定，电解液在55℃时导电率几乎为25℃时2.5倍。温度每升高1℃，电阻约降低0.7%。提升电解液温度能消除阴极周围铜离子严重贫化，从而使铜在阴极上均匀析出，但过高电解液温度是蒸汽消耗增加；加速液面蒸发，使得操作环境恶化。中国通常将电解液温度控制在60到68℃。 4.1.4 电解液循环 电解液循环方法有两种：上进液、下出液和下进液、上出液。前者有利于阳极泥沉降，但电解液上下层浓度差较大。以后者则和之相反。电解液循环速度过大不仅增加动力消耗而且影响电解液中悬浮杂质和阳极泥粒子不易下沉，甚至冲起阳极泥，使金、银等附着于阴极，影响电铜质量，增加贵金属损失。循环速度选择关键取决于循环方法、电流密度、电解槽容积、阳极成份等。当操作电流密度高时，必需采取较大循环速度，以降低浓差极化。通常中小型电解槽循环速度取20到30L(/min·槽) 4.1.5 电流密度 铜电解通常采取220～260A/m2为宜。实践中部分工厂为挖掘生产潜力，在加强管理情况下，在商品电解槽中采取了300～400A/ m2电流密度进行生产，一样产出合格阴极铜。 周期反向电流电解，有效地处理了因为高电流密度而出现阳极钝化问题。电流密度为300～400A/ m2，产出了优质阴极铜，乃至高纯阴极铜。 4.1.6 极距 缩短用极中心距，有利于充足挖掘电解槽生产能力，降低槽电压，若能保持-阴极含有光滑、平整表面，尽管在采取短极距条件下，仍能确保电铜质量。且同极中心距和极板尺寸、加工精度相关，小型极板同极中心距通常为75～90mm，大型极板则为100～110mm。 4.1.7 槽电压 槽电压由电解液电位降、金属导体(包含电板、阳极、阴极、铜棒等)电位降、接触点电位降、克服阳极泥电阻电位降、浓差极化引发电极电位降等组成。槽电压随电流密度提升而上升。商品槽电压通常为0.2～0.3V；种板槽槽电压通常为0.38～0.4V。本设计商品槽槽电压为0.29V；种板槽槽电压为0.38V。中国商品电解槽技术操作条件如表4-3。 4-3中国商品电解槽技术操作条件实例 名称 单位 上冶 沈冶 白银一冶 云冶 贵冶 株冶 电解液组份Cu g/L 4555 4048 3545 4045 42 3846 H2SO4 165185 175210 160190 150170 188 180200 Ni ﹤10 ﹥15 ﹤10 ﹤15 4.5 ﹤15 As ﹤10 ≦3.5 ﹤1.5 ﹤15 2.9 ﹤20 Sb ﹤0.5 ≦0.6 ﹤0.3 ﹤0.5 0.58 ﹤7 Fe ﹤1 ≦1.5 ﹤3 ﹤4 1.88 ﹤2 Bi