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1 绪论
1.1 概述
1.1.1醋酸乙烯理化性质
醋酸乙烯(Vinyl acetate,简称VAc),全称为醋酸乙烯酯,分子式C4H6O2,结构式是CH3COOH=CH2,分子量86.09。在常温下醋酸乙烯是一个无色透明液体,易挥发、稍有毒性、带有特殊气味,对人眼睛和皮肤有刺激作用。它蒸汽为湿麻醉剂,能刺激皮肤及呼吸器官。醋酸乙烯能和水部分互溶,和甲醇、乙醇等形成共沸物,能和苯、水形成三元恒沸物[1]。醋酸乙烯熔点-92.3℃,沸点72.2℃,相对密度0.9317,折射率1.3953,闪点-1℃,爆炸极限2.6~13.4 (V%),能溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有机溶剂,不溶于水[2]。
醋酸乙烯是不饱和羧酸酯,因为分子内存在不饱和双键及羧基,化学性质活泼,能够发生聚合反应、加成反应、水解反应、乙烯基转移反应、氧化反应等化学反应[2]。
1.1.2醋酸乙烯关键用途
醋酸乙烯是一个关键有机化工原料,在实际应用中,它经过本身聚合或和其它单体共聚,能够生成聚乙烯醇(PVA)、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树酯(EVA)、聚醋酸乙烯(PVAc)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)、聚乙烯醇缩甲醛、乙烯-乙烯醇(EVOH)、氯醋共聚物(VC/VAc)和聚丙烯腈变性体等衍生物[3]。
1.2醋酸乙烯生产现实状况
1.2.1醋酸乙烯国外生产现实状况
加拿大人F.Klatte在1912年首次发觉VAc,以后这一发觉发展成乙炔液相法技术。1921年德国Consortium fur Electrochemische Industrie企业开始工业化生产VAc,即用乙炔气相法技术[4],这拉开了VAc工业生产序幕。VAc工业历经近百年发展,技术已经很成熟,尤其是第二次世界大战后各国对VAc需求大幅度上升促进了VAc生产得到快速发展。世界VAc产地关键集中在北美、西欧和亚洲,这三个地域产能和产量均占世界80%以上。据ICIS统计, 全球VAc生产能力达681万吨/年,关键集中在亚洲、北美和西欧。按地域产能统计,亚太为336.4万吨/年,占49.4%;北美为206.3万吨/年,占30.3%;西欧为117.1万吨/年,占17.2%;其它地域仅占3.1%[5]。
全球关键醋酸乙烯生产企业及产能见表1-1[6]。
表1-1 国外关键醋酸乙烯生产企业及产能
生产企业 生产地域 生产能力(10kt/a) 生产方法
塞拉尼斯 法国和德国等地 172.0 乙烯气相法
莱昂德尔化学企业 美国 38.0 乙烯气相法
陶氏化学企业 美国 36.5 乙烯气相法
杜邦企业 美国 33.5 乙烯气相法
沙特国家石油企业 沙特 27.5 乙烯气相法
英力士企业 英国 25.0 乙烯气相法
瓦克企业 德国 20.0 乙烯气相法
日本合成化学工业企业 日本 18.0 乙烯气相法
日本昭和电工 日本 17.5 乙烯气相法
亚洲乙胜企业 韩国 17.0 乙烯气相法
日本可乐丽企业 日本 15.0 乙烯气相法
日本VAMPOVAL企业 日本 12.0 乙烯气相法
1.2.2醋酸乙烯中国生产现实状况
中国自1964年从日本可乐丽企业引进2万吨/年电石乙炔法VAc生产装置拉开醋酸乙烯工业化序幕,但整体工艺落后,少数企业采取了优异技术。伴随全球经济形势改变,醋酸乙烯生产和消费中心向中国转移,外资企业在中国投资建设项目显著增加,加上中国企业为抢占市场而扎堆建设,中国醋酸乙
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