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16 种双酚类化合物在可食蔬菜中的吸收运转、分配特征和健康风险 摘 要 环境内分泌干扰物(Endocrine disrupting compounds ，EDCs) ，是一类对人体或动物 体的神经系统、内分泌系统、免疫系统、生殖与发育产生影响的化学物质。双酚类化合 物（BPs ），一类常见EDCs ，是环境领域前沿研究热点之一。随着科研工作的不断开展， 双酚类化合物的内分泌干扰效应、遗传毒性、神经毒性和细胞毒性等毒理学效应不断被 得到证实。双酚类化合物主要用作聚碳酸酯塑料和环氧树脂生产的主要原料，可通过不 同途径被释放环境中。到目前为止，只有少数BPs 被认为具有植物吸收潜力，大部分 BPs 尚未开发。对植物中BPs 残留量进行广泛评估的一个关键障碍是缺乏同时测定多种 化学类化合物的灵敏分析方法，仅有的报道也仅侧重于双酚类化合物在食品、灰尘以及 地表水等介质中的含量检测。鉴于此，本论文以新兴环境污染物双酚类化合物为研究对 象，建立并优化双酚类化合物在可食蔬菜中的微/痕量分析方法，研究在水培和土培条件 下双酚类化合物在蔬菜体内的富集及迁移分布特征，进行蔬菜中双酚类化合物对人体的 健康风险评价。本论文主要研究成果如下： 1. 本论文通过优化SPE 柱、洗脱剂、提取剂、提取体积和提取时间等前处理条件， 建立了一种同时测定蔬菜样品中16 种双酚类化合物的痕量分析方法，并将其运用到其 他几种蔬菜组织中进行方法验证。具体方法如下： 蔬菜样品经乙腈和MTBE 超声提取，PEP 柱浓缩净化，甲醇洗脱。结果显示16 种 2 双酚类化合物在5～500 μg/L 范围内线性关系良好(R ＞0.99)，16 种化合物的检出限为 0.0026-6.2269 ng.g− 1，定量限为0.0085-20.7564 ng.g− 1，平均回收率为90.2%-120.6%(n=6)， RSD 为1.4%-12.3%。 2. 以生菜为模式植物，在水培条件下研究了 16 种双酚类化合物在植物中的吸收、 运转和分配规律，并进行了人体健康风险评估。营养液pH=7 时，16 种双酚类化合物在 生菜中的总浓度ΣBPs 为4769.84 g/kg ，其中BPS 、BPC 、BPF 、BPE 和BPZ 在生菜体 内较难富集，浓度分别为3.03 ±1.24 g/kg 、6.67 ±1.2 g/kg 、4.48 ±1.8 g/kg 、10.8± 2.6 g/kg 和12.66±4.5 g/kg 。除BPAF 外15 种BPs 从地下部向地上部的迁移系数（TF ） 均小于 1，表示15 种BPs 均较难从地下部向地上部转运，BPAF 的TF 为1.43，较易在 生菜体内发生迁移。pH=6 和9 时16 种双酚类化合物在生菜中的总浓度ΣBPs 为6144.17 g/kg 和ΣBPs4741.07 g/kg ，除BPAF 外15 种BPs 从地下部向地上部的迁移系数均小 于1。与pH=7 时相比，pH=6 时16 种BPs 易在生菜体内富集，pH=9 时16 种BPs 较难 I 16 种双酚类化合物在可食蔬菜中的吸收运转、分配特征和健康风险 在生菜体内发生转运。采用国标模型，基于体重（bw ）（以70 kg 为成人标准体重）分 析的估计每日总摄入量（BW-EDI ）数据表明，一般人群通过食用生菜摄入 Σ16BPs 的 BW-EDI 值为407.7 ng/kg·d ，远远低于欧洲食品安全局推荐用于BPA 的4 g/kg·d 的临 时耐受参考剂量（t-TDI ），其中BPAF 估计每日摄入量高达256.63256.63ng/kg·d 。 3. 选取白菜和芹菜为供试作物，采用土壤盆栽试验，研究了16 种双酚类化合物在 土壤-植物体系内的吸收、运转和分配规律，并进行了人体健康风险评估。16 种双酚类 化合物在白菜和芹菜中的总浓度ΣBPs 分别为Σ16631.5 g/kg 和Σ16893.36 g/kg，其中 BPS 、4-CP、BPAF 和BPF 较易在白菜体内富集，浓度分别为90.37 g/kg、38.08 g/kg、 348.43 g/kg 和23.53 g/kg，BPS 、B