仪器分析紫外分光光度计习题答案.pdfVIP

仪器分析习题参考解答——第4 章 紫外可见分光光度法 第4 章 紫外可见分光光度法-习题解答 思考题 1．什么是选择性吸收？它与物质的分子结构有什么关系？ 【答】当对某一物质从长波到短波进行扫描时，光波能量E = h 符合某一价电子的量 子化能级差 时，该频率 （或波长 ）的光则被吸收，而其它波长的光 E = E −E   激发态 基态 不被吸收的现象，称为光的选择性吸收。被选择性吸收的某一波长光的大小反映了某一跃迁 所需的量子化能级差的大小，与跃迁类型有关，即与组成分子的元素和化学键类型有关，所 以选择性吸收的波长是物质分子结构的反映。 2 ．紫外吸收光谱有什么特征？紫外光谱说明什么？ 【答】（1）紫外吸收光谱是由于分子的价电子能级跃迁引起的，是带状光谱。 （2 ）由于分子的价电子能级跃迁只有 → 、n → 、π→π 、n →π 四种基 本跃迁类型，加上电荷迁移跃迁和配位场跃迁两种变化形式，所以分子的紫外吸收光谱一般 吸收峰的数量比较少，而且各种能级跃迁的能量差别不是很大，各吸收带之间常常有重叠而 不易区分的现象，特征性不是很强。 （3 ）紫外光谱的三大要素为吸收峰的位置（横坐标）、强度（纵坐标）和光谱形状。吸 收峰在横坐标的位置和形状为化合物定性的指标，而峰的强度为化合物定量的指标；基本参   数是最大吸收峰的峰的位置 和相应吸收带的强度 。 max max （4 ）通过吸收峰位置可判断产生吸收带化合物的类型和骨架结构；吸收峰的强度有助 于K 带、B 带和R 带灯吸收带类型的识别；峰的形状也有助于化合物类型的判断。总之， 化合物的紫外光谱是化合物元素组成、化学键、共轭与骨架情况的部分结构信息的反映。 3 ．为什么说Beer 定律只适用于单色光？ 【答】从吸收光谱的三大要素可知，吸收峰的强度是化合物定量的依据。在一个吸收峰  的不同波长处相对应的吸收强度是不相同，即它们的吸光系数不相同，在最大波长 处的 max  = f ( 吸光系数 最大，两侧均逐渐变小，所以可以认为吸光系数是波长的函数： ) ， max 但在某一波长处——也就是单色光的条件下，吸光度系数是某一确定的常数值，这时才有化 合物的吸光度与浓度成正比的关系式A =cl =kc 成立。 4 ．紫外-可见分光光度计从光路分类有哪几类？ 【答】从光路角度来说，紫外-可见分光光度计一般有：单光束分光光度计、双光束分 光光度计、二极管阵列检测分光光度计等。 5 ．简述用紫外分光光度法定性鉴定未知物方法。 【答】用紫外分光光度法进行定性鉴定，一般采用对比法，即将未知物的吸收光谱特征 与标准化合物的光谱特征进行对照比较；也可以利用文献所载的紫外-可见标准图谱进行核 对。如果两者完全相同，则可能是同一种化合物；如果两者差别明显，则肯定不是同一种化 合物。具体的比较方法有：（1）对比吸收光谱特征数据；（2 ）对比吸光度或吸光系数的比值； （3 ）对比吸收光谱的一致性。 1 第 页 共 5 页 仪器分析习题参考解答——第4 章 紫外可见分光光度法 6 ．举例说明紫外分光光度法检查物质纯度。