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搪瓷钢文献综述
1 选题的背景及意义
搪瓷是将无机玻璃质材料通过熔融凝于基体金属上并与金属牢固结合在一起的一种复合材料。搪瓷制品兼具了金属材料和陶瓷材料的优点。它既拥有金属材料所固有的强度、韧性和可加工性,又具有陶瓷材料的耐腐蚀、耐老化、耐磨、耐高温、无毒和可装饰性。瓷层的耐腐蚀、耐老化性能远强于塑料、有机涂层和不锈钢,因此其使用寿命长,更新周期长,使钢铁资源消耗大幅度降低。从性价比考虑,搪瓷制品相对于不锈钢制品和塑料制品具有明显的优势。
搪瓷制品被广泛用于家用电器、厨房用具、建筑搪瓷和卫生设备等。随着现代科学技术的进步,新金属材料层出不穷,新瓷釉材料也不断出现,促使搪瓷生产开发出许多新产品,在更多的领域发挥着特殊的作用。使搪瓷这个传统的先进材料焕发新的生命力,这也是今后搪瓷工业的发展方向。中国目前已成为世界上公认的搪瓷制品生产大国,年产值达到240亿元,拥有600多家企业。用搪瓷制品的生产规模从3万吨发展到现在的近30万吨。产品出口世界各国,出口额每年达12亿美元之多,特别是进入21世纪以后,每年出口额以10%以上的速度增长着。
搪瓷制品的鳞爆问题一直以来是影响其质量的主要问题之一,而搪瓷基板的抗鳞爆性能即钢板的贮氢性能是控制鳞爆现象发生的主要环节。钢板的贮氢性能能力的大小受到贮氢陷阱(晶界、位错密度和第二相粒子)数量影响,贮氢陷阱越多,钢板的贮氢能力越强,抗鳞爆性能越强。国外搪瓷制品生产都采用特殊的专用搪瓷钢板,如日本、台湾、韩国等行业规定SPP冷轧板为搪瓷专用钢板,其性能质量完全符合搪瓷用钢七要素。
我国上海宝钢BTC1冷轧板近年使用状况基本与SPP相同。但SPP冷轧板价格比国产普通板(SPCC或DC)价格高出许多,最高每吨差价2000元,最低差价每吨也有500-600元。且SPP、BTC1一般为期货交易或大宗采购,在市场零星采购很难购得。近年来搪瓷企业大多采用了SPCC或SPCD、08Al等普通板应用于搪瓷生产。成本较低、货源充足,但质量不稳定,经常会有搪瓷鳞爆现象发生。
因此,开发出成本低廉、生产工艺简单、性能优良、抗鳞爆性及密着性能良好的搪瓷基板已成为搪瓷生产发展的必然要求。
2 搪瓷钢分类与发展
搪瓷钢板的种类很多,按生产工艺分热轧板(即酸洗板、冷轧板和覆层板等;按搪瓷工艺分一次搪瓷和二次搪瓷,单面搪瓷和双面搪瓷,湿法搪瓷和静电干粉搪瓷等;按成形性能分CQ、DQ、DDQ、EDDQ等不同冲压级别;按强度分有245MPa、330MPa等不同强度级别。搪瓷钢板的性能要求主要包括强度、成形性、抗鳞爆性、密着性等方面,不同用途的搪瓷钢板要求具有不同的综合性能。
日本开展搪瓷用钢的研究相对较早。七十年代日本开发加硼搪瓷钢,其成份为:小于0.01%C、小于0.5%Mn、0.01%~0.08%Al、0.001%~0.01%B、0.007%~0.05%Ti、0.01%~0.08%Zr。八十年代日本又开发出鳞爆抗力及深冲性能优良的搪瓷钢,其中加入了0.001%~0.01%B。八十年代末研究开发了一种连铸深拉冷轧搪瓷钢板。钢中含0.11%Ti+0.01%Sb,预处理酸洗时形成Sb-Cu沉淀物,防止了钢板表面残余沉积物过多,同时TiC、TiN增加了贮氢陷阱,提高了抗鳞爆性,降低了搪烧翘曲。在深入研究的基础上开发出一种新型连铸铝镇静冷轧搪瓷钢板。钢中具有0.03%C、0.15%Mn,再引入硼添加剂。实验表明,具有良好的抗搪烧下垂性和抗鳞爆能力;钢中碳化物细小且均匀分布、晶粒度8~10级,具有优良的深冲加工性和涂搪性。
日本川崎钢铁公司曾对含Ti微合金钢生产技术进行过研究,认为含Ti微合金钢板抗鳞爆性主要是通过钢板内TiN来控制,与热轧卷取温度关系不大,这点是与沸腾钢和铝镇静钢不同的。含Ti量低的钢板密着性好,所以希望含Ti量在0.06%以下。为使含Ti微合金钢二次加工性能好,要求采用连续退火工艺。川崎钢铁公司还对Ti含量高的微合金钢的低密着性问题进行了研究,采用调整C与N的含量及再添加Cu来解决密着性差的问题。
美国伯利恒钢铁公司和日本川崎钢铁公司还釆用添加B元素,用BN置换AlN来改善钢板冲压成形性和提高钢板抗鳞爆性。一般认为B的含量控制在0.002%~0.007%范围内。B过量则会使固溶B留在钢中,妨碍具有良好深冲性所必需织构的形成,降低冲压成形性。B过少则不能生成有效防止鳞爆的BN。
日本川崎钢铁公司还釆用添加Nb来提高钢板冲压成形性,其含量维持在C含量的2倍以上至0.04%以下。若Nb含量小于C含量2倍,则r值的各向异性变大。若Nb含量>0.04%,则NbC析出物过多,退火后再结晶晶粒度变小,r值恶化。
日本、美国和德国是最早生产所谓的“零碳”搪瓷钢板的国家,如日本钢管开发的NKP2E、新日铁开发的
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