同位素分馏概念与类型.ppt

同位素分馏概念和类型 Isotope Fractionation;Outline 1 同位素分馏的概念 2 同位素热力学平衡分馏 3 同位素动力学非平衡分馏 4 质量相关分馏和质量不相关分馏;1 同位素分馏的概念;植物水分来源探索： 大气降水、地表水、地下水、凝结水？;同位素分馏系数（α）;Question: In a reaction where phase A exchanges with phase B, how do a and d relate to each other? ;;用上式来表示同位素分馏系数有许多优点。可以看出，只要测定出一个体系内两种物质的δ值，就可以计算出同位素分馏系数α，应用现代同位素测试技术很容易做到这一点。 当αA-B≥1时，则δA≥δB；当αA-B1时，则δA＜δB。 由此可见，当两种物质的δ值差别愈大，同位素分馏程度也就愈大。;简化分馏系数(103lnα)和分馏值(Δ) ;同位素分馏的根本原因是由于不同同位素之间的质量差异，导致其零点能差异，引起物理化学性质的差异，因此在物理、化学和生物反应过程中，发生同一元素的各种同位素分别富集在不同相中的现象。 物理化学上，可将同位素分馏分为以下三种： 热力学平衡分馏(Thermodynamic equilibrium fractionation) 动力学非平衡分馏(Kinetic disequilibrium fractionation) 非质量相关分馏(Mass independent fractionation);2 同位素热力学平衡分馏;根据地质体系中共存物相之间的同位素分馏大小，应用已知的同位素分馏系数，即可计算物相之间的同位素“平衡”温度。 同位素平衡分馏是同位素在地质（测温）研究中的重要概念，如果同位素分馏没有达到平衡状态，就不能用来测定地质温度。换言之，同位素地质温度计的先决条件就是，其共生矿物对之间的同位素组成要彼此达到平衡。;同位素分馏系数与温度的关系 ;由上式可知，只要测定出两种矿物的δ值和常数A、B就可以计算出温度T。 但是，应用上述关系式是有条件的。具体条件有四个： ① 矿物对必须在同一环境中生成，而且彼此要达到同位素平衡。 ② 矿物对之间的分馏系数越大越好。一般说来，矿物对之间的同位素组成之差（Δ）越大，测温的灵敏度也就越高。例如石英－磁铁矿矿物对是最灵敏的氧同位素地质温度计。 ③ 能选择的矿物对的同位素组成稳定性要高。也就是说，在外界条件改变时，它们的原始同位素组成不容易发生变化。例如石英－磁铁矿就是这样的矿物对。 ④ 参数A、B已用实验方法准确测定，待测温度在实验参数有效范围之内。;例如，考察石英与水之间的氧同位素交换：;爱泼斯坦（Epeistais）（1953）从实验中测得了与水平衡的方解石的δ18O值与温度的关系，后经克雷格(Craig)（1965）修改为： T（℃）＝16.9－4.2(δc－δw)+0.13(δc－δw)2 式中： δc－方解石的δ18O值； δw－海水的δ18O值。 注意，此处的δ18O值用PDB表示（何为PDB？）;D/H Fractionations between H2O-H2, H2O-H2S and H2O-CH4 (from calculated date of Richet et al. 1977);Qtz：石英；Ab：钠长石；An：钙长石；Ph1：金云母；Di：透辉石；Fo：镁橄榄石；Mt：磁铁矿;矿物对氧同位素分馏与温度的函数变化关系，即氧同位素温度计图示。 注意：其主要适用范围应为高温区间。 Oxygen isotope fractionation for several mineral pairs as a function of temperature. (White, 1998);3 同位素动力学非平衡分馏;Equilibrium isotope effects are usually more pronounced at lower temperatures;n =1000 100 H218O 900 H216O;4 质量相关分馏和质量不相关分馏;早在1983 年，Thiemens 等就在“Science”上发表文章，研究了“氧的不相关分馏”，认为这种新的效应可能在宇宙化学研究上有重要意义。1983 年以后，许多学者都在寻找“质量不相关分馏”现象在地球上和大气圈中存在的证据：1996 年，Clayton 和Mayeda研究了地球以外物质的δ17O。1999 年，Thiemens又在“Science”上发表文章，用事实说明在陨石物质和地球上少量大气物质中存在氧同位素的质量不相关分馏；并且研究了大气分子（O2、O3、CO、CO2 和N2