相平衡热力学原理与应用.ppt

相平衡热力学原理和应用;《物理化学教程》的框架结构;一、相 ;二、相变过程： ;3、相变焓与温度的关系;4、相变化过程熵变的计算 ;(2)不可逆相变过程的相变熵 ; 5、 相变过程自发性判据 ; §5-2 相律 ;C = S – R;要注意独立二字： ;注意： （1）物质之间的浓度关系限制只能在同一相中才能应用 ;③ 自由度： ;;②平衡时，系统中各变量间的关系数;关于相律有几点说明： ; ③ 外压对固液相平衡系统的影响很小，在101.325kPa压 力下研究固液平衡时，可不考虑外压???固液平衡的影响，故 这时系统的自由度数为 F′= C-P +1;例2 (1) 仅由CaCO3(s)部分分解，建立如下反应平衡： CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) (2) 由任意量的 CaCO3 (s), CaO (s), CO2 (g)建立如下反应 平衡： CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) 试求(1) 、(2)两种情况下，系统的组分数C=？自由度数 F =?;例3 在一个抽空的容器中放有过量的NH4I(s)，同时存在下列 平衡： NH4I(s) = NH3(g) + HI(g) 2HI(g) = H2(g) + I2(g) 求此系统的自由度数。;例4 Na2CO3与H2O可以生成如下几种水化物： Na2CO3·H2O(s)；Na2CO3·7H2O(s)；Na2CO3·10H2O(s) 试指出，在标准压力下，与Na2CO3的水溶液、冰H2O(s)平衡 共存的水化物最多可以有几种？; §5-3 单组分系统相平衡 ;一、 克拉佩龙方程;则有 μ*(B*,α,T，p) ＝ μ*( B*,β,T，p);又由;2、固—液平衡： ;定量计算： 假定相变焓和摩尔相变体积为常数。;176页：例 5-3-1 ;（2）计算摩擦生热： ;　当α为凝聚相时，如液相;定性讨论：一般来说，;若以 ln {p}对K/T 作图，得一直线，斜率为 –ΔvapHm*/R 。;根据化学反应的等压方程，则可得 ;三、特鲁顿规则和安托因方程 ;习题：205 页：5-13：;b: 用克—克方程计算 P： ;（2） 求这个过程的功：;b: 根据热力学第一定律： ; 四、 单组分系统相图 ;根据上列数据，在 p –T 坐标系中绘出水的相图 g - l 汽液平衡线 s - l 固液平衡线 g - s 气固平衡线;读图：;纯水的三相点及“水”的冰点;例：0℃时冰的熔化热为6008J.mol-1，冰的摩尔体积为　　19.652ml.mol -1 ，液体水的摩尔体积为18.018ml.mol -1 。试 计算0℃时水的凝固点改变 1 摄氏度所需的压力变化。;水在更大压力下的相图： ;硫的相图： 硫有两种晶型， 正交硫 s1和单斜硫 s2。 图中有三个三相点：B、 C、E。; §5—5 二组分系统的气液平衡相图 ; 在 p - x图中绘制液相组成 线，不妨设 pA* pB* ，可得。;一些同系物能较好地满足理想液态混合物的要求，如苯和甲苯。;l(A+B);2)沸点-组成图 ;0.0;(3)杠杆规则;此外，由图可以看出， xB- xBl = CD， yBg - xB = ED;(4)精馏分离原理;2 非理想液态混合物系统的气-液相图; 2)沸点-组成曲线有极值的类型;;3.二组分液态完全不互溶系统的相图;[ H2O（A）－C6H6（B）]系统在 p =101.325kPa外压下，t = 69.9℃。;E;水蒸气蒸馏原理;4.二组分液态部分互溶系统的液液、气液平衡相图;图5—14 水（A）-三乙胺（B）的液液相图;图5—19 二组分系统的气液相图;(2)二组分液态部分互溶液系统的液液气平衡相图; 1) 热分析法： 将系统加热到熔化温度以上，然后使其徐徐冷却，记录系统的温度随时间的变化，并绘制温度(纵坐标)时间(横坐标)曲线，叫步冷曲线。由一组步冷曲线，可绘制熔点-组成图。;;读图要点：;2.二组分固态部分互熔，液态完全互溶系统的液固平衡相图;(2) 具有转变温度的熔点—组成图;3.二组分固液态完全互溶系统的