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光功能高分子材料 光功能高分子材料是指能够对光进行传输、吸收、 储存、 转换的一类高 分子材料。这类高分子材料主要包括感光性树脂、 光致变色材料、 光降解材 料及光导纤维。 感光性树脂是在光的作用下能迅速发生光化学反应 ,引起物理和化学变化 的高分子。这类树脂在吸收光能量后使分子内或分子间产生化学的或结构的变 化。吸收光的过程可由具有感光基团的高分子本身来完成 ,也可由加入感光材 料中的感光性化合物 (光敏剂)吸收光能后引发光化学反应来完成。感光性树脂 在印刷布线、 孔板制造、 集成电路和电子器件加工、 精密机械加工及复印、 照相等方面的应用愈来愈广泛。含有光色基团的化合物受一定波长的光照射时 发生颜色变化 ,而在另一波长的光或热的作用下又恢复到原来的颜色 ,这种可 逆的变色现象称为光色互变或光致变色。已经知道 ,硫代缩胺基脲衍生物与汞 (Hg)能生成有色络合物 ,是化学分析上应用的灵敏显色剂。在聚丙烯酸类高分 子侧链上引入这种硫代缩胺基脲汞的基团 ,则在光照时由于发生了氢原子转移 的互变异构 ,发生变色现象。迄今为止 ,光致变色高分子的应用开发工作尚处 在起步阶段 ,但其应用前景是十分诱人的。光致变色材料在全息记录介质、计 算机记忆元件、 信号显示系统、 感光材料等方面有广泛的应用。例如 ,可作 为窗玻璃或窗帘的涂层 ,从而调节室内光线;可作为护目镜从而防止阳光、 激 光以及电焊闪光等的伤害;在军事上 ,可作为伪装隐蔽色或密写信息材料;还可 作为高密度信息存储的可逆存储介质等。我国已把光致变色材料列入 863 高科 技计划 ,国内一些单位已相继开展这方面的工作并已取得可喜的成果。为了解 决高分子废弃物所造成的公害 ,研究了用时稳定 ,不用时在阳光暴晒下能发生 降解的光降解高分子。要实现这种光降解 ,一是直接合成能被光降解的高分子; 另一种方法是加入能促进降解的试剂。在聚乙烯、聚丙烯、 聚苯乙烯中加入 0105 %的光降解剂(如乙醛基水杨酸的铁、锰、 铜盐) ,约经 100h ,这些聚合 物就发生降解。又如将塑料浸入 5 %～10 %的三氯丙酮或六氯丙酮的丙酮溶液 中 ,浸 30s 后 ,再在室外暴晒 2～3 天 ,即失去强度 ,一碰就碎。光降解材料 主要可应用于两个方面 ,一是包装材料 ,二是农业应用薄膜。 第五章 光功能高分子材料 1954 年,美国柯达公司的 Minsk 等人开发出光功能高分子聚乙烯醇肉桂酸酯,并成功应用于 印刷制版 应用领域已从电子,印刷,精细化工等领域扩大到塑料,纤维,医疗,生化和农业等方面,发展之势 方兴未艾. 概述 光敏涂料 光致抗蚀剂 光致变色高分子材料 主要内容 光导电高分子材料 5.1 概述 光功能高分子:也称感光性高分子,指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学,物理变 化的一类功能高分子材料.这种变化发生后,材料将输出其特有的功能. 1,光功能高分子材料及其分类 按作用机理 光物理材料 光化学材料 光导电材料: 光电转换材料 光能储存材料 光记录材料 光致变色材料 光致抗蚀材料 光检测元件,光电子器件,静电复印,激光打印 聚合物型光电池 按其输出功能,感光性高分子包括 研究最成熟,最有实用价值,包括光刻胶,光固化粘合剂,感光油墨,感光涂料 2,光化学反应原理 光是一种电磁波,在一定波长和频率范围内,它能引起人们的视觉,这部分光称为可见光.广义 的光还包括不能为人的肉眼所看见的微波,红外线,紫外线,X 射线和 γ 射线等. 光具有波粒二相性. 微粒性:光有量子化的能量,不连续 波动性:有干涉,衍射和偏振等现象,具有波长和频率 光化学:研究电子激发态的原子,分子的 结构及其物理化学性质的科学. 光化学反应:物质由于光的作用引起的化 学反应. Grotthus-Draper 定律:只有被分子吸收的 光才可以引起光化学变化. Stark-Einstein 定律:一个分子在吸收一个 光子后即生成电子激发态. 激发态的衰减:一个激发到较高能态的分子是不稳定的,除了发生化学反应外,它还将竭力尽 快采取不同的方式自动地放出能量,回到基态. (a) 电子状态之间的非辐射转变,放出热能; (b) 电子状态之间辐射转变,放出荧光或磷光; (c) 分子之间的能量传递. (d) 化学反应. 光化学反应过程: 1. 激发过程:分子吸收光能, 电子从基 态向高能级跃迁,成为激发态. 2. 化学反应:激发态分子向其它分子转移能量或产生各种活性中间体而发生化学反应. 基态分子 激发态分子 吸光 放出能量 激发态分子 生