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催化剂基础知识 五、工业固体催化剂的使用 固体催化剂的装填 尽量保持催化剂的原有机械强度 装填紧密和均匀 注意事项 防止已活化好催化剂与空气接触 反应原料需钝化处理,原料需净化除尘 严格控制反应温度 维持操作温度,压力,反应物配比及流量等工艺参数的稳定 开车时保持缓慢升温及升压速率 尽量减少开停车次数 固体催化剂的卸出 ①制定详细停车及卸出方案。降温,钝化,取样 ②物质准备。运输车辆,堆放容器,消防器材 第一部分 固体催化剂基础知识 化工与材料学院工艺教研室 授课教师:于荟 催化剂基础知识 催化剂 在化学反应体系中,因加入了某种物质而使化学反应速率发生改变,但该物质的数量和化学性质在反应前后不发生变化 。能加速化学反应速率而不改变该反应的标准自由焓。 负催化剂或抑制剂 能明显降低反应速率的物质。 催化剂基础知识 内涵 许多类型的材料,包括金属、化合物(如金属氧化物、硫化物、氮化物、沸石分子筛等) 和酶等,都可以作为催化剂。 催化剂并非所有部分都参与反应物到产物间的转化,催化作用是催化剂活性中心对反应物分子的激发与活化 。 催化剂基础知识 沸石分子筛的结构图 催化剂基础知识 一、催化剂的基本特征 催化剂只能改变化学反应的速率,缩短到达平衡的时间,却不能改变化学平衡的状态,即不能改变平衡常数。 催化剂的基本特征 催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应,而不能加速热力学上不能进行的反应。 催化剂具有较强的选择性 催化剂具有一定的使用寿命。成熟期-稳定期-衰老期 催化剂能够加快化学反应速率,但它本身不进入化学反应的计量。 催化剂基础知识 二、催化剂的组成与性能 液体催化剂分为酸碱型催化剂和金属配合物催化剂。酸催化剂包括HCl、H2SO4、有机酸等;碱催化剂主要包括有机胺等。金属配合物催化剂包括过渡金属配合物、电子受体配合物、过渡金属及典型金属的配合物等。 金属配合物在起催化作用时,活性中心都是以配位结构出现,通过改变金属配位数或配位体,反应物分子进入配位状态而被活化,从而促进反应的进行。 (1)液体催化剂的组成 催化剂基础知识 二、催化剂的组成与性能 (2)固体催化剂 活性组分 催化剂的主要成分,起催化作用的根本性物质。 助催化剂 能够提高活性组分的活性和选择性,改善催化剂的耐热、抗毒、机械强度和寿命等性能 。 a.结构助催化剂 在温度升高时能防止和减缓微晶体的生长,粒度变小,比表面积增大,增加催化剂的稳定性。 b.调变型助催化剂 可对活性组分的本性起修饰作用,因而改变其比活性(见催化活性) c.毒化型助催化剂 能使某些引起副反应的活性中心中毒(见催化剂中毒),从而提高目的反应的选择性。 催化剂基础知识 二、催化剂的组成与性能 (2)固体催化剂 载体 催化剂的骨架 。 天然:浮石,硅藻土,白土 人工合成:硅胶,活性氧化铝 二、催化剂的组成与性能 催化剂 反应 抑制剂 作用效果 Fe 氨合成 Cu,Ni,P,S 降低活性 SiO2,Al2O3 柴油裂化 Na 中和酸点,降低活性 Ag 乙烯环氧化 1,2-二氯乙烷 降低活性,抑制深度氧化 抑制剂 在活性组分中添加少量的物质,使活性组分的催化活性适当降低,甚至在必要时大幅度下降。 催化剂基础知识 催化剂基础知识 二、原料的预处理 二、催化剂的组成与性能 2、工业催化剂的性能指标(三大条件) 1 催化剂的活性 2 催化剂的选择性 比表面 一种良好的催化剂必须具备三个条件: ☆高活性 ☆合理的流体流动性质 ☆长寿命 催化剂基础知识 二、原料的预处理 二、催化剂的组成与性能 2、工业催化剂的性能指标(三大条件) 1 催化剂的活性 指催化剂改变化学反应速率的能力。是开发新型催化剂和改进催化剂性能的主要目标之一。比活性 转化率 空时收率 2 催化剂的选择性 指在催化反应过程中反应所消耗的原料转化为目的产物的能力。选择性是催化剂的重要特性之一,催化剂选择性越高说明得到目的产物的比率就越高。 比表面 通常把1g催化剂所具有的表面积称为该催化剂的比表面积,单位m2/g。 催化剂基础知识 二、原料的预处理 二、催化剂的组成与性能 2、工业催化剂的性能指标(三大条件) 3 催化剂的稳定性(寿命) a.热稳定性 催化剂在反应条件下对热破坏的耐受力。烧结 积炭 结焦 b.化学稳定性 催化剂的化学组成和化合状态在使用条件下发生变化的难易程度 挥发 剥落 c.机械稳定性 固体催化剂颗粒有抵抗摩擦、冲击、重力的作用以及耐受温度、相变应力的能力。 破碎
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