磷酸钾镁水泥基材料水腐蚀行为及改性机理研究.pdfVIP

博士学位论文 K-鸟粪石晶体的表面出现腐蚀现 MKPC 浆体象且腐蚀程度随养护湿度的增大而 加剧 。延长初始空气预养护龄期可以降低 MKPC 浆体的微观结构腐蚀程度，累积 溶出率下降，水化产物的完整性程度高，有效提高 MKPC 浆体的水稳定性；水固 比越大，水化产物 K-鸟粪石形貌越差且含量越低，MKPC 浆体的水稳定性越差。 动水养护下浆体的抗压强度及体积稳定性显著低于静水养护的，180d 的强度剩余 率仅为 46.83% ，体积膨胀率高达 8.28×10-4 ，约为静水中试件体积膨胀率的 2 倍 。 （3 ）水化产物 K-鸟粪石的溶蚀及相变是导致 MKPC 浆体水稳定性差的根本 原因。水环境下 K-鸟粪石晶体腐蚀从外向内逐层剥落，且从与未反应的氧化镁的 粘结处开始发生腐蚀，导致浆体内部密实度及粘结力下降；此外长期水浸泡下 K- 鸟粪石会发生相变生成 Mg (PO ) ·22H O 等新的产物，两者共同作用导致 MKPC 3 4 2 2 浆体长期水环境下性能下降 。 （4 ）MKPC 浆体浸水后先继续水化反应生成新的水化产物，当反应物磷酸 二氢钾反应完毕后水化反应暂时中止。浆体的 pH 值不断上升，K-鸟粪石等水化 2+ + 产物在水中逐渐溶蚀释放 Mg 、K 和 P 离子，当溶蚀一定程度后被覆盖的氧化镁 裸露出来继续反应生成新的针片状水化产物，水化产物的增多一方面可以抵消部 分水化产物溶蚀带来的强度损失，另一方面会使基体发生膨胀性开裂；此外新的 水化产物结晶度差尺寸小，继续水养护下更容易溶蚀，进一步加剧水腐蚀。 （5 ）对合成的 K-鸟粪石进行纯水及不同 pH 值溶液下的溶解特性分析发现 2+ + 3- 其与浸泡液接触后表面开始溶蚀并不断向外界释放 Mg 、K 和 PO4 离子，初期 各离子浓度快速增长，1d 后各离子析出浓度增长速率平缓，达到平衡状态时溶液 pH 值均稳定在 10.6 左右，此时 K-鸟粪石的溶解和沉淀同时存在且反应速率相等。 溶解过程中各析出离子饱和并重组生成 Mg (PO ) ·22H O, Mg (PO )(OH)·3H O, 3 4 2 2 2 4 2 Mg (PO ) ·8H O 和 Mg (PO ) ·10H O 等新的水化产物，这些反应伴随晶体结构的 3 4 2 2 3 4 2 2 体积膨胀，因而 K-鸟粪石相变引起的膨胀应力也是导致结构性能下降的原因 。 （6 ）对于石灰石-磷酸镁水泥体系，石灰石粉掺量 5% 时强度剩余率为 0.86 ， 略高于空白组，随着掺量的增大强度剩余率逐渐下降；当掺量大于 15%时，强度 剩余率低于 0.80 。由于石灰石粉的掺入导致浆体孔隙率增大密实度下降，水化产 物 MKP 的晶体形貌差且生成量降低，MKPC 浆体水稳定性变差，因此石灰石粉 作为惰性填孔材料其掺量不宜超过 5% 。对于镍渣粉-MKPC 浆体体系，掺入镍渣 粉能够有效提高了 MKPC 浆体的强度及水稳定性。镍渣粉内的玻璃体活性在富水 的碱性环境下被激发，参与后续水化反应生成新的水化产物，掺入镍渣粉后水化 产物结晶度提高，其内部的玻璃体结构更加密实，总孔隙率及有害孔的比例下降， 浆体内水化产物的溶蚀速率下降，当掺量达到 40% 时，水养强度达到 82MPa ，强 度剩余率达到 122%，大掺量镍渣粉可明显改善 MKPC 浆体的水稳定性 。 III 磷酸钾镁水泥基材料水腐蚀性行为及改性机理研究 关键词：磷酸钾镁水泥；K-鸟粪石；水腐蚀 ；微观结构；离子溶出；石灰石 粉 ；镍渣粉