第三章化学反应速度.pptVIP

第三章 化学反应速度;例如： N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) △H ? = - 92.22 kJ.mol-1 （放热） △G ? = - 33.0 kJ.mol-1 △G ? = - RT ln K K = 6.1?105 但实际上，R.T. ，常压，观察不到反应。 ;热力学不涉入时间，当然不涉及反应速率，也不涉及反应机理。 速率和机理是化学动力学研究的核心问题。 反应速度因不同的反应而异: 火药爆炸——瞬间 中和反应——几秒 高温固相合成无机材料、有机合成、高分子 合成——小时 橡胶老化——年 石油,煤的形成——几百万年 ;第三章 化学反应速度;第一节 化学反应速率;一、反应速率定义;例如; ; ;例题： 10.0molH2和5.0molN2在合成塔中混合后经过一定时间，反应生成2.0molNH3，反应式可写成如下两种形式： (1) N2 + 3H2 = 2NH3 (2) N2 + H2 = NH3 分别按(1)和(2)两种方程式求算此反应的? 。 ; ;按方程式(2)求ξ： ;结论： ★对于同一反应方程式，? 的值与选择何种物质来求算无关。 ★反应式写法不同，或者说化学反应的基本单元定义不同，反应进度也不同。 注意： 求算? 时必须写出具体的反应方程式。 ;二. 平均速率与瞬时速率;（三）实验测定速率（净反应速率） = |正反应速率 - 逆反应速率| （四）对于单向反应，反应的开始的瞬间的瞬时速率称为 初速率v0 （五）测定反应速率的实验方法将在物理化学课程中学习;（六）由于一个反应可以用不 同的反应物或产物作参照物浓度变化 来表示反应速率，为了避免混乱，IUPAC建议对于反应：;第二节 反应机制和基元反应;1.简单反应 ：由一步完成的反应 CO(g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g) 2.复合反应：经过多步完成的反应 H2(g) + I2(g) = 2HI (g) 两步： I2(g) 2I (g) H2(g) + 2I(g) = 2HI (g);第二节 反应机制和元反应;2.反应分子数(molecularity of reaction)： 基元反应中反应物微粒数之和。 单分子反应 I2 (g) = 2I (g) 双分子反应 CO(g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g) 三分子反应 H2 (g) + 2I (g) = 2HI (g) 由于四分子同时相遇的机会极小，更高分子数的反应没有出现。;三 、质量作用定律(law of mass action) 与速率方程式 内容：T一定，基元反应的??应速率与各 反应物浓度幂的乘积成正比。 表达式：基元反应：aA+bB→dD+eE v = k ca(A) cb(B) 说明：k －速率常数(rate constant) ;基元反应：aA+bB→dD+eE v= k ca(A) cb(B) 说明： k与反应物的浓度c无关，与反应物的本性、温度及(有无)催化剂有关; k的意义：[反应物]=1mol?L-1时的反应速率; 在相同条件下， k↑， v ↑; k的量纲：（mol?L-1）1-a-b ?时间-1 (k的单位可用于判断反应的级数）;对基元反应，根据质量作用定律可直接写出速率方程式；但对复合反应，需由实验测出。 例如： H2 + I2 = 2HI （复合反应） I2(g) 2I (g) 快反应 H2(g) + 2I(g) = 2HI (g) 慢反应 v = K2 c (H2) c(I)2= K2 c(H2) K c(I2)= k c(H2) c(I2);四、 反应级数(reaction order) 某反应： aA+bB→dD+eE v= k cx(A) cy(B) 说明：x—反应物A的级数 y—反应物B的级数 总的反应级数：n = x + y;;基元反应与普通反应比较： 反应方程式：aA+bB→dD+eE x≠a 或（和）y≠b，复合反应