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一、?填空题(20分,每空格1分):1.造纸工业将植物原料分为:木材纤维、非木材纤维、半木材纤维。2. 植物纤维原料的主要化学成分包括: 纤维素?? 、? 半纤维素?? 、? 木素?? 。3.阔叶材木素的基本结构单元是主要由? 愈疮木基丙烷 和?? 紫丁香基丙烷 单元所构成。4.针叶材、阔叶材和禾草类木素的木素含量的变化规律是:? 针叶材?? ?? 阔叶材?? ??? 禾草类 。5.针叶材最主要的细胞是?? 管胞? ,阔叶材最主要的细胞是 木纤维? ,禾本科植物纤维原料的主要细胞有: 纤维细胞?? 、?? 薄壁细胞。6. 纤维素是由β-D-葡萄糖 结构单元通过 1,4-苷?? 键连接而成的高分子化合物 。7.木素大分子结构中最主要的连接形式为 β-芳基醚键 。8.木素总量的大部分存在于细胞壁的? S2 层,而木素含量最高的是? 复合胞间??? 层。
二、?名词解释(15分):1.(3分)早材(春材):树木的每一个年轮是由两部分组成的,靠树心部分的颜色浅,是每年生长季节的前期生长出来的,故称为春材,也称早材。2.(3分)木素:木素是由苯丙烷结构单元(即C6-C3单元)通过醚键、碳-碳键联接而成的芳香族高分子化合物。3. (3分)剥皮反应:??? 在碱的影响下,纤维素具有还原性末端基的葡萄糖基会逐个掉下来,一直到产生纤维素末端基转化为偏变糖酸基的稳定反应发生为止。由于消除下来的烷氧基—OR具有新的还原性末端基(也即是纤维素长链分子具有新的还原性末端基),可以继续进行上述反应,逐个不断地脱掉末端基,所以称为剥皮反应。4. (3分) 半纤维素半纤维素是除纤维素和果胶以外的植物细胞壁聚糖。也可称为非纤维素的碳水化合物。由两种或两种以上单糖基组成的不均一聚糖,大多带有短的侧链,聚合度较低。\
5. (3分)纤维素的结晶度:?纤维素结晶区占纤维素整体的百分率。
三、?简答题(60分):1.硫酸盐法蒸煮过程中臭气的主要成分是什么?并说明其形成机理?(10分)硫酸盐法蒸煮过程中放出的臭气的主要成分为甲硫醇和二甲硫醚。在硫酸盐法蒸煮时,木素结构单元上甲基芳基醚结构和硫化钠发生反应,首先,亲核试剂HS-离子进攻木素芳香环上的甲氧基的碳原子,生成甲硫醇,并在苯环上导出酚羟基;然后,甲硫醇的阴离子(CH3S-)与第二个甲氧基反应,生成二甲硫醚。
2.?对同一种木材,晚材率的大小对制浆造纸有何影响(10分)晚材率是指树木年轮中晚材的宽度与年轮总宽度之比的百分率。晚材率的大小对制浆造纸有相当大的影响。因为早材是由细胞壁比较薄的细胞组成,所以早材纤维具有弹性和柔韧性,容易打浆,能够制造出抗张强度和耐破强度高的纸张;而晚材纤维壁厚,形成管状,纤维又挺又硬,不容易打浆,抄成的纸除了撕裂度比较高以外,其他指标都不如早材纤维。因此,就同一种木材而言,晚材率低的要优于晚材率高的。
3. 区分两个概念:纤维素,纤维素纤维(10分)-1,4-苷键联接起来的链状高分子化合物。纤维素纤维指植物原料经过特定的纤维化学工程所得到的残余物——纸浆,主成分为纤维素,其中还含有一些半纤维素和木素。?纤维素指在常温下不溶于水、稀酸、稀碱的D-葡萄糖基以
4、蒽醌在碱法蒸煮中的作用是什么?(10分)。-芳醚键的断裂,从而加速木素的脱除,蒽氢醌和木素反应又生成蒽氢醌,继续发生氧化-还原反应。?在碱法蒸煮中,蒽醌氧化碳水化合物,生成糖醛酸末端基,防止剥皮反应的发生,使纸浆得率增加,蒽醌本身被还原蒽氢醌,它与木素的亚甲基醌发生还原作用,促进了木素
5. 为什么纤维素的吸水量随无定形区百分率的增加而增加?(10分)水有一定的极性,所以能进到无定形区,发生结晶区之间的润胀。纤维素的吸着水只能进入无定形区而不能进入结晶区,并且与无定形区中的羟基形成氢键结合。吸着水量随无定形区百分率的增加而增加。
6. 针叶木和阔叶材主要的聚木糖类半纤维素是什么?(10分)针叶材的聚木糖半纤维素是:聚阿拉伯糖基-4-O-甲基葡萄糖醛酸基木糖,阔叶材的聚木糖半纤维素是:聚4-O-甲基葡萄糖醛酸基木糖。
四、问答题(55分):
1、纸浆中半纤维素的存在对纸浆的打浆和成纸性能有哪些影响?(15分)(1)由于半纤维素亲水性好,能在打浆过程中促使制浆的润胀,因此能提高打浆的效率。(2)由于半纤维素形成氢键的能力比较强,但是聚合度较低(DP<200),纸浆中含一定量的半纤维素有利于提高纸张的物理强度,但半纤维素含量太高会显著影响纸张的强度。。(3)半纤维素的存在能提高纸张的紧度。但同时降低纸张的不透明度。(4)半纤维素吸水性好,易受环境中水分的影响,影响纸页的尺寸稳定性。在纸张印刷过程中影响套色。
2. 对于木材纤维,如何用壁腔比大小来
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