第六章 绿色催化剂[宣讲].pptVIP

Ti-Si-1 ZSM-5 (钛硅分子筛催化剂）简介 1983年意大利的Taramasso首次合成了具有MFI拓扑结构(ZSM-5)的钛硅分子筛TS-1，TS-1是由变价特征的过渡金属钛对MFI型全硅分子筛同晶取代的产物，具有Silicalite-1的晶体结构（MFI）和cTiO2(1-c)SiO2的组成（0.0c0.04mol）。 * 精品PPT | 借鉴参考 这种分子筛具有很高的热稳定性、抗酸性、疏水性、良好的催化活性和选择性，尤其是对以工业级双氧水为氧化剂的多种有机物的氧化反应(如烷烃的氧化、烯烃环氧化、醇氧化、苯及苯酚的羟基化、酮类氨氧化等)具有独特的择形催化功能，且不会深度氧化和污染环境，因而受到国内外学术界高度重视。 * 精品PPT | 借鉴参考 钛硅分子筛TS-1的扫描电镜图（Wilkenhoner.U., et al., J. Catal. (2001,203:201） ?????????? * 精品PPT | 借鉴参考 钛硅分子筛TS-1的结构示意图 （Limtrakul. J.,et al., J. Mol. Catal., 2004，207:137） * 精品PPT | 借鉴参考 1986年意大利Enichem公司实现了钛硅分子筛TS-1催化苯酚羟基化制苯二酚，环己酮氨氧化制环已酮肟的工业化生产(年产量分别为10kt和12kt)。 1990年印度国家重点化学实验室的J.S.Reddy通过改变模板剂合成了具有MEL拓扑结构(ZSM-11)的钛硅分子筛TS-2。 * 精品PPT | 借鉴参考 我国中石化科学研究院、大连理工大学、兰州化物所、天津大学、上海石化研究院等单位也先后开展了这方面的研究工作。 迄今已合成出了多种新型钛硅分子筛如：Ti-β，Ti-MCM-41、Ti-MCM-48、Ti-HMS、Ti-ZSM-12、Ti-ZSM-48等 。 * 精品PPT | 借鉴参考 采用现代技术手段表征研究钛硅分子筛的催化活性中心及其与催化氧化性能的关系，开辟钛硅分子筛新的催化领域同样是目前这一领域的焦点课题。钛硅分子筛的独特性能为研究高选择性的烃类氧化反应和开发环境友好新工艺奠定了基础，它的发明被认为是80年代沸石催化领域的里程牌。 * 精品PPT | 借鉴参考 Typical zeolite products ? Usually, zeolites are polycrystalline * 精品PPT | 借鉴参考 该系沸石是继60年代Y-型分子筛，70年代ZSM-5型高硅分子筛之后，于80年代出现的第三代新型分子筛。包括大孔的AlPO-5（0.1-0.8nm），中孔的AlPO-11（0.6nm）和小孔的AlPO-34（0.4nm）等结构及MAPO-n系列和AlPO径经Si化学改性成的SAPO系列等。 ★ 磷酸铝系分子筛 * 精品PPT | 借鉴参考 6.2.2 分子筛的催化反应 因为分子筛结构中有均匀的小内孔，当反应物和产物的分子线度与晶内的孔径相接近时，催化反应的选择性常取决于分子与孔径的相应大小。这种选择性称之为择形催化。 1.沸石分子筛上的择形催化反应 * 精品PPT | 借鉴参考 6.3 杂多酸催化剂（学号尾数1、2、3） 6.4 选择性催化氧化（学号尾数4、5、6） 7 绿色化学品开发与应用（学号尾数7、8、9、0） jinxy09045@ * 精品PPT | 借鉴参考 根据IUPAC于1981年提出的定义，催化剂是一种物质，它能够加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。这种作用称为催化作用。涉及催化剂的反应为催化反应。 催化剂的定义： 催化剂不仅能加快反应的速率，同时还能提高反应的选择性。 * 精品PPT | 借鉴参考 设计和使用高效无害催化剂是 绿色化学研究的重要内容之一 * 精品PPT | 借鉴参考 6.1 绿色固体酸碱催化剂 液体酸碱催化剂在工业生产中存在的缺点： ★ 反应在均相条件下进行，催化剂与产物难分离； ★ 腐蚀设备； ★ 废酸废碱液排放，污染环境。 * 精品PPT | 借鉴参考 6.1.1 固体酸 定义与分类： 一般认为是能够化学吸附碱性物质的固体，也可以理解为能够使碱性指示剂改变颜色的固体。 固体酸 布朗斯特（Brφnsted）酸，简称B酸 路易斯（Lewis）酸，简称L酸。 * 精品PPT | 借鉴参考 ★ Lewis 的定义为：能够接受电子对的都是酸， 能够给出电子对的都是碱，所以L酸L碱又叫 非质子酸碱。 ★