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海藻酸钠及其衍生物 海藻酸钠（ Sodium Alginate）,也叫褐藻酸钠、褐藻胶，是从褐藻中提取出来的一类多糖， 它是褐藻的细胞膜组成成分， 在海带中含量最为丰富，高达 30%-40%。通过干燥粉碎经水洗干净的海带， 用 1.5% 的 Na2CO3 溶液浸泡、过滤，往滤液加入盐酸调 pH3，使海藻酸沉淀析出，再用 1.5%的 Na2CO3 溶液将海藻酸转化成为海藻酸钠， 最后用乙醇溶液沉淀出海藻酸钠产品 [7,8] 。 海藻酸钠便宜易得， 用途十分广泛， 用作纺织品上的浆剂和印花浆，同时作为增稠剂、稳定剂、乳化剂大量应用于食品工业中。也应用于生物技术，包括细胞封装、蛋白质运载和组织工程等。此外，由于海藻酸钠具有良好的生物相容性和生物降解性 [9] ，其在生物医药行业也得到了重视。另外，海藻酸钠具有生物黏着性，因此可用作药用生物黏附材料。 海藻酸钠为白色或淡黄色的粉末，几乎无臭，无味，有吸湿性，不溶于乙醇、乙醚或酸（ pH3），溶于水形成粘稠状液体， 1%水溶液 pH 值为 6-8。海藻酸钠是由α– L-古洛糖醛酸钠（ a-L-guluronate，简 称 G）和β -D-甘露糖醛酸钠（β -D-mannuronate，简称 M）1、4 连 接的长链线性多糖 [10] ，分子式为 (C6H7O6Na)n，M 和 G 以及海藻酸钠的结构式如图 1-2 所示。其化学组成及 M 和 G 的序列取决于样品提取的来源。 海藻酸钠分子链在水溶液中呈线团状构象。其中 M/G 的比值以 及各嵌段的分布，与海藻酸钠的物理化学性质和应用有直接的关系。 海藻酸钠作为一种线性多糖， 其分子链在溶液中呈线团状的分布， 具 有 MM 、 MG、GG 结构，其官能基尤其 GG 结构很容易与二价离子 Ca2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、Zn2+等发生键合，键合有分子内交联与分子间交联两种形式，形成“ egg-box”结构。由于分子间的架桥作用，引起海藻酸钠溶液性质的显著改变， 并且对不同二价阳离子的选择性不同 [7] 。 纳米药物控释体系 纳米药物控释系统就是将药物制备成纳米级的胶体载体 colloidal carrier）系统，控制药物在特定的部位以特定的速率释放。药物胶体载体经静脉注射进入血液循环后， 可能很快被机体清除， 而 不能到达效应器官或组织处发挥作用， 因此如何让延长纳米载体在血 液循环中的停留时间， 进而获得针对特定部位的靶向性是设计纳米药 物控释系统需要考虑的因素 [13] 。 两亲性多糖衍生物纳米胶束 两亲性聚合物 (Amphiphilic Polymer)[38] 是指同一大分子中既具有 较长的疏水性链段又具有较长的亲水性链段的聚合物， 由于这种不相 容的两亲性链段的存在， 赋予其独特的两亲性质， 因而在表面活性剂 、增稠剂 [44] 、增容剂 [45] 等领域得到了广泛应用。随着世界环境问题的日益严重和人类环保意识的增强， 可再生资源的开发应用受到日益重视 [46] ；以具有良好生物相容性、 可生物降解性、 再生周期短的亲水性多糖为原料，制备两亲性多糖衍生物 (Amphiphilic Polysaccharide Derivatives)成为研究的热点 [47] ，所得产物在药物缓释 [49] 、基因转染 [50] 等生物医学领域得到广泛应用。 近年来，两亲性多糖衍生物的研究不断受到人们的关注， 尤其是 梳形两亲性多糖衍生物，其结构通常为亲水性多糖主链接枝疏水基 团，衍生疏水侧链（如图 1-3 所示）。 图 1-3、两亲性多糖衍生物的结构示意图 两亲性接枝共聚物胶束通常同时具有亲水链段和疏水链段， 聚合 物的疏水链段在水中通过疏水相互作用构成胶束的内核， 而亲水链段 则在胶束内核的周围构成胶束的外壳， 其自聚集过程如图 1-4[19] 所示。 图 1-4、两亲性多糖衍生物的自聚集过程 胆固醇基接枝的海藻酸钠衍生物 (Alg-Chol) 的合成 以干燥的海藻酸作为改性原料， 由于二甲基亚砜吸水性强， 改性前先用氢化钙干燥 DMSO 一星期以上。量取约 90mL 的 DMSO 置于 500mL 的圆底烧瓶中，以纸槽作为辅助缓慢加入 3.0g 海藻酸于 50℃ 下搅拌溶解过夜。 随后降温至室温， 为了制备不同取代度的海藻酸钠衍生物，胆固醇的用量按质量比 M(Alg):M(Chol)=1:2 、1:1 和 2:1 称取。 将称量好的胆固醇溶于 10mL 的三氯甲烷，缓慢地滴加到上述海藻酸溶解液中搅拌均匀。另分别称取 0.96gDCC 和 0.28gDMAP 溶于 15mL DMSO 中，再滴加到上述混合液中，于室温搅拌反应 24h。反应结束后移出，加 4 倍体积无水乙醇沉淀，离心分离，除去上清液，真空干燥沉淀物。 最后将此干燥