氧化还原滴定[宣讲].pptVIP

通式(对称电对) * 精品PPT | 借鉴参考 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 ? / V 突 跃 1.26 1.06 ? 1.06邻二氮菲亚铁 0.86 ? 0.85 二苯氨磺酸钠 * 精品PPT | 借鉴参考 ?2? + 0.059 ? 3 n2 ?1? - 0.059 ? 3 n1 影响突跃大小的因素 ??? : ??? ? 0.3~0.4 V 可通过氧化还原指示剂确定终点 ??? = 0.2~0.3 V 可通过电位法确定终点 ??? 0.2 V 不宜用于滴定分析 * 精品PPT | 借鉴参考 2 氧化还原滴定中的指示剂(p412) a 氧化还原指示剂 弱氧化剂或弱还原剂 其氧化态和还原态有不同的颜色 In氧化态 ＋ne = In还原态 ?=?? + 0.059/n lg [In氧化态] / [In还原态] * 精品PPT | 借鉴参考 变色点时：?=?? [In氧化态] = [In还原态] 变色范围：??± 0.059/n ? / V 突 跃 1.26 1.06 ? 1.06邻二氮菲亚铁 0.86 ? 0.85 二苯氨磺酸钠 指示剂选择原则：变色范围要落在滴定突跃范围内，变色点尽量与sp时的电位一致 Ce4+滴定Fe2+ * 精品PPT | 借鉴参考 颜色变化 次甲基蓝 0.52 无色 天蓝色 二苯胺 0.76 无色 紫红色 二苯胺磺酸钠 0.84 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 常用氧化还原指示剂 * 精品PPT | 借鉴参考 b. 自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 c. 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1 ×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) * 精品PPT | 借鉴参考 10.3.3 常用的氧化还原滴定法 1.高锰酸钾法 2.重铬酸钾法 3.碘量法 4 .溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法 * 精品PPT | 借鉴参考 1 .KMnO4法,p415,10.3.2 KMnO4－强氧化剂指示剂：自身指示剂，也可选用氧 化还原指示剂缺点: KMnO4 试剂常含有杂质，导 致溶液不稳定， 氧化能力强，干扰比较严重 * 精品PPT | 借鉴参考 测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物。 b. 弱酸性、中性、弱碱性 c. 强碱性(pH14) 测定：有机物, 反应速度快 注意： 不同反应条件下, KMnO4的电子转移数不同。 a. 酸性 (pH≤1) 测定：H2O2, H2C2O4，Fe2+，Sn2+, NO2-, As(III) * 精品PPT | 借鉴参考 KMnO4标准溶液的配制与标定 棕色瓶暗处保存 用前标定 基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, (NH4)2Fe（SO4）2·6H2O, 纯Fe丝等 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) * 精品PPT | 借鉴参考 KMnO4的标定 条件： 温度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?) [低—MnO2, 高—H2C2O4分解] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解] * 精品PPT | 借鉴参考 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成沉淀的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 KMnO4法测定Ca * 精品PPT | 借鉴参考 3.