ADF教程：开壳层、闭壳层与Restricted、Unrestricted的概念.pdfVIP

ADF教程：开壳层、闭壳层与 Restricted、Unrestricted的概念 ▪ 开壳层：指体系存在未配对的电子，因此奇数个电子的体系一定是开壳 层体系。但有的偶数电子的体系，也有电子未配对，例如氧气分 子，有两个电子没有配对，从而导致基态是三重态，属于开壳层体 系 ▪ 闭壳层：所有电子都配对。因此必然是偶数电子体系。 ▪ Restricted ：是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时， 采用同一组轨道，也就是说Spin down的轨道空间分布函数、能 级是多少，Spin up跟它完全一致，不需要额外计算，自动“复制” 一套，唯独在自旋上区分一下。因此在进行自洽场迭代（SCF）的 过程中，只需要计算一种自旋就可以了，另一种自旋的套用结果就 可以了。 ▪ Unrestricted ：是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算 时，各自采用不同的轨道。因此Spin down和Spin up要分别进行 SCF迭代。 综述： 1 Restricted方法计算量比Unrestricted要小大约一倍； 2 闭壳层一般用Restricted方法，如果一定要用Unrestricted，也行， 但会发现轨道、能级的差别非常非常非常的小； 开壳层可以用 Restricted 方法、也可以用 Unrestricted 方法，这个要根 据情况决定。例如我们把乙烷分成两个甲基片段，要做片段分析，这个时 候，两个甲基都是开壳层，但使用 Restricted 方法更符合需求。