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有关纳米材料在电池中的应用 摘要：纳米材料的小孔径效应和表面效 应与化学电源中的活性材料非常相关 ，作为 电极的活性材料纳米化后，表面增大，电流 密度会降低，极化减小，导致电容量增大，从 而具有更良好的电化学活性。 特别是最富特 征的一维纳米材料 纳米碳管在作为 新型贮锂材料、电化学贮能材料和高性能复 合材料等方面的研究已取得了重大突破,因 而开辟了全新的科学研究领域。 1碱性锌锭电池材料 纳米级丫 - M n 0 2 夏熙等利用溶胶凝胶法、微乳法、低热 固相反应法合成制得纳米级 丫 M n 0 2用作 碱镒电池正极材料。发现纯度不佳 ，但与E MD以最佳配比混合，可大大提高第2电子 当量的放电容量，也就是可出现混配效应。 若制得的纳米丫 M n O 2纯度高时，本身的 放电容量即优于EMDo 掺Bi改性纳米M nO 2 夏熙等通过加入B i 20 3合成得到改 性M n 0 2,采用纳米级和微米级改性掺B i Mn 0 2混配的方法，放电容量都有不同 程度的提高，并且存在一个最佳配比。通过 掺B i在充放电过程中形成一系列不同价 态的B i Mn复合物的共还原和共氧化 ，有 效抑制M n 3 0 4的生成,可极大地改善电极 的可充性。 纳米级a - Mn O 2 采用固相反应法合成不含杂质阳离子的纳 米a M n 0 2,粒径小于50 n m ,其电化学活 性较高,放电容量比常规粒径EMD更大 , 尤其适于重负荷放电，表现出良好的去极化 性能,具有一定的开发和应用潜力。 纳米级ZnO 碱镒电池中的电液要加入少量的Z n 0，以抑制锌负极在电液中的自放电。Zn 0在电液中的分散越均匀，越有利于控制自 放电。纳米Z n 0在我国已应用于医药等方 面。由于碱镒电池朝着无汞化发展，采用纳 米ZnO是可选择的方法之一。 应用的关键 是要注意纳米Z n O材料的表面改性问题。 纳米级I n 20 3 n 203是碱镒电池的无机代汞缓蚀剂的 选择之一,目前已开发并生产出无汞碱镒电 池用高纯纳米I n 2 O 3,该材料具有比表面 积大，分散性好，缓蚀效果更佳的特点，应用 于无汞碱镒电池具有良好的抑制气体产生 的作用。 在MH/Ni电池中的应用 21纳米级N i (OH )2周震等人用沉淀转 化法制备了纳米级N i (OH )2,并发现纳 米级N i ( OH )2比微米级N i ( OH )2具 有更高的电化学反应可逆性和更快速的活 化能力。采用该材料制作的电极在电化学氧 化还原过程中极化较小，充电效率高，活性 物质利用更充分，而且显示出放电电位较高 的特点。赵力等人用微乳液法制备纳米 3 N i ( 0H )2,粒径为40?70n m。该方法较易 控制纳米颗粒粒径大小，并且所制得的纳米 材料呈球型或椭球形，适用于某些对颗粒状 有特殊要求的场合，如作为氢氧化镣电极的 添加剂，按一定比例掺杂，可使N i (OH )2 的利用率显着提高，尤其当放电电流较大时 利用率可提高12% 22纳米晶贮氢合金 陈朝晖等利用电弧熔炼高能球磨法制 备出纳米晶La N i 5,平均粒径约 20 n m , 采用该材料制备的电极与粗晶L a N i 5制 备的电极相比，具有相当的放电容量，更好 的活化特性，但其循环寿命较短。 3锂离子电池材料 31 阴极材料 纳米L i C o O 2 夏熙等用凝胶法制备的纳米L i C。 O 2,放电容量为103m Ah / g，充电容量为 109m A h / g ,长平台在39 V处，有明显提 高放电平台的效果，循环稳定性也大为提高 但未见有混配效应。低热固相反应法合成纳 米L i C o 0 2,发现了混配效应：以一定比 例与常规L i C o O 2进行混配，做成电池 测试，充电容量可达132m A h / g ,放电容 量为125m A h / g ,放电平台在39 V ,由于 纳米颗粒增大了比表面积，令L i +更易嵌 入和脱出，削弱了极化现象，循环性能比常 规L i C o 0 2明显提高，显示出较好的性 能。 32纳米阳极材料 中国科学院成都有机化学研究所“碳 纳米管和其它纳米材料”的研究工作取得 了阶段性成果。制得的碳纳米管层间距离为 034 n m ,略大于石墨的层间距 0335 n m，这 有利于L i +的嵌入和脱出，它特殊的圆筒 状构型不仅可使L i +从外壁和内壁两方面 嵌入，而且可防止因溶剂化L i +的嵌入引 起石墨层剥离而造成负极材料的损坏。 实验 表明，用该材料作为添加剂或单独用作锂离 子电池的负极材料均可显着提高负极材料 的嵌L i +容量和稳定性。中国科学院金属 研究所等用有机物催化热解法制备出单壁 纳米碳管和多壁纳米碳管。他们的研究表明 用纳米碳管作为电极，比容量可达到1100m A