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- 2020-11-24 发布于安徽
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药学理科基地物化课件 第三章第1节 中国药科大学物理化学教研室 化学反应总是单向进行的并总有一定限度。化学反应经过足够长的时间,都能达动态平衡。例如: H2 (g)+I2(g) ? 2HI(g) 混合物组成不随时间而变。即达化学平衡。 化学反应进度(Review) aA + bB = gG + hH 反应向右进行时有: dnA=-ad? dnB=-bd? dnG=gd? dnH=hd? dnB=?Bd? or ?nB=?B ? ? 其中i表示参与反应的任一种物质;υ为反应方程式中的计量为反应方程式中的计量数,对于产物υ取正值,对于反应物υ取负值,ξ的单位为mol。 化学平衡的条件?吉布斯自由能具有最小值 aA + bB = gG + hH 化学反应正向进行,当反应进度为d?时: Or: 根据?G作判据的条件,我们有: 由此可见反应的总G是?的函数。某?值时G出现最小值,定温定压下,系统总G最底状态就是反应系统的平衡态。 具体的计算过程如下: I.d.g A = B ?A ?B 起始反应正向进行,当反应进行到反应进度为?时: Example: ideal gas H2O(g)+CO(g)=H2(g)+CO2(g)1000K时,K=1.43。 pCO=0.5kPa, p水=0.2kPa, p氢=pCO2= 0.3kPa, (1)计算,?rG=?(2) 1200K, K=0.73,判断反应的方向 解: (1) (2) * * 第三章 化学平衡 解决三个问题: 1、化学反应的方向与限度 2、平衡常数的求算 3、外界条件对平衡的影响 第一节 化学反应的方向与限度 体系中G和?的关系: G最小值即为曲线最低点,?= ?eq G a?A+b ?B 0 1 ? ?eq g?G+h ?H ?Gmix ?G`mix ?Gpure G 在反应过程中的变化示意图 a?A+b ?B g?G+h ?H 设起始A为1mol,反应进度为?时,那么: 某?值时G出现最小值,定温定压下,系统总G最底状态就是反应系统的平衡态。 第二节 化学反应等温式和平衡常数 1.化学反应等温方程式 T,p一定时,?rGm是常数,化学平衡时?rGm=0, 所以有: 等温方程可判别一化学反应是否能自发进行及进行到什么限度为止。 说明:1.判断反应方向只能用 2. 只能在标准态下反应,可判 断反应方向 * * * * *
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