2020-第1章 光学分析法概述.pptVIP

光分析与电分析 凌连生 Email: cesllsh@mail.sysu.edu.cn 光学分析方法： 利用光电转换或其它电子器件测定“光辐射与物质相互作用”之后的辐射强度等光学特性，进行物质的定性和定量分析的方法。 历史上，此相互作用只是局限于电磁辐射与物质的作用，这也是目前应用最为普遍的方法。现在，光谱方法已扩展到其它各种形式的能量与物质的相互作用，如声波、粒子束（离子和电子）等与物质的作用。 1850年，傅科用实验测出光在水中速度比空气中小，表明 光波与声波的不同。 1865年，麦克斯韦提出了电磁场理论，并预言了电磁波。 进而指出光波是一种电磁波，即提出光的电磁说。 1888年，赫兹在实验室证实了电磁波的存在。之后，又 进一步证明电磁波跟光波一样能发生放射、折射、干涉、 和偏振现象；光波和电磁波在真空中可以传播，且传播速 度相等为c=3×108m/s。 光是什么? 1.光的波动性 一.光分析基础 光是什么? 2. 光的粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时，就会发生能量跃迁。此时，电磁辐射不仅具有波的特征，而且具有粒子性，最著名的例子是光电效应现象的发现。 Heinrich Rudolf Hertz (1857-1894) 1887年 电磁发射和接收 赫兹也是国际单位制中频率的单位，它是每秒中的周期性变动重复次数的计量。赫兹的名字来自于德国物理学家海因里希·鲁道夫·赫兹。其符号是Hz。 光电效应是物理学中一个重要而神奇的现象，在光的照射下，某些物质内部的电子会被光子激发出来而形成电流，即光生电 。 光电现象由德国物理学家赫兹于1887年发现。爱因斯坦(1879-1955)1905年提出理论解释光电效应，1921年获Nobel物理学奖。 光电效应:E=hv 光电效应 两个重要推论： 物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特定的能量。 当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差；反之亦是成立的，即?E =E1-E0=h?（h普朗克常量，v为光的频率，h=6.626×10-34J?S） 能态（Energy state） 量子理论(Max Planck，1900,首次提出)： 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即能量是量子化的；处于不同能量状态粒子之间发生能量跃迁时的能量差 ?E 可用 h? 表示。 1918年获Nobel物理学奖. (1858-1947) * 原子光谱法 分子光谱法 吸收光谱法 发射光谱法 原 子 发 射 原 子 吸收 原 子 荧光 X 射线 荧光 原 子 吸收 紫外可见 红外可见 核磁共振 分子荧光 分子磷光 化学发光 紫外可见 红外可见 核磁共振 原 子 发 射 原 子 荧光 分子荧光 分子磷光 X 射线 荧光 化学发光 光谱分析法 二.光谱分析分类 三、光谱仪器 组成：光源，单色器，样品容器，检测器（光电转换器、电子读出、数据处理及记录）。 光源或 炽热固体 样品容器 分光系统 光电转换 信号处理器 光源灯或 激光 样品容器 分光系统 光电转换 信号处理器 光源+样品 分光系统 光电转换 信号处理器 吸 收 光 谱 发 射 光 谱 光源灯或 激光 样品容器 分光系统 光电转换 信号处理器 光 散 射 分子荧光 磷光 原子荧光 X-射线荧光 原子发射光谱 化学发光 共振光散射 拉曼散射 动态光散射 紫外-可见吸收 红外光谱 核磁 原子吸收 X-射线吸收 (透射电镜) 1、光源 对光源的要求：强度大（分析灵敏度高）、稳定（分析重现性好）。 *Laser=light amplification by stimulated emission of radiation 2. 分光系统（monochromator, wavelength selector） 定义：将由不同波长的“复合光”分开为一系列“单一” 波长的“单色光”的器件。 理想的100%的单色光是不可能达到的，实际上只能获得的是具有一定“纯度”的单色光，即该“单色光具有一定的宽度（有效带宽）。有效带宽越小，分析的灵敏度越高、选择性越好、分析物浓度与光学响应信号的线性相关性也越好。 构成：狭缝、准直镜、棱镜或光栅、会聚透镜。 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f 入射狭缝 准直镜 光栅 物镜 出射狭缝 f 其中最主要的分光原件为棱镜和光栅。 1）棱镜（Prism）： 棱镜的色散作用是基于构成棱镜的光学材料对不同波长的光具有不同的折射率。 波长大的光折射率小，波长小的光折射率大。即能量小的光折射率小，能量大的光折射率大