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(无附加压差)的晶体,空位浓度与T有关,和形成空位所需的能量 EV若质点(离子)直径为(数值),30 ,可近似地令空位体积为a
(无附加压差)的晶体,空位浓度与
T有关,和形成空位所需的能量 EV
若质点(离子)直径为
(数值),
30 ,可近似地令空位体积为
a03颈部曲面特性所引起的毛细管力
:p
p广
则形成一个空位时,毛细管力所做的功
a
-w =—
(体积功)
故在颈部表面形成一个空位所需的能量为
23
第三章电子瓷烧结原理
第一节 综合热分析
略
第二节烧结机理
一、 定义及分类
1定义:在T熔温度之下,物料通过增大接触面、颗粒重排、形成晶界、排除气孔,达到致 密和增大强度的过程。
宏观:致密提高,强度增加
Y I
微观:晶界形成,晶体长大,气孔变小
2分类:
尸 固相烧结:没有液相参加(或液相很少 2%-5%)
V 液相烧结:有液相参加,液相量达 10-30%
j热压烧结:烧结有特殊机理,提高烧结推动力
烧结动力学(推动力)
1曲面压差
2颈部浓度差 △ C 对于一个不受应力 有关
C0
EV a0 \
C=exp(-——-—)
KT ,KT
_ 3
相应空位浓度为: C , 也C
PKT
3气相传质
p 2。M 1
ln - = ■—
P0 建 RT r
电 P0 Ph
导致:凸 ? 气相 凹 凝聚
蒸发 颈部
在空位浓度差推动下,空位即从颈部不断地向颗粒其它部位扩散, 而固体质点则向颈部逆向
扩散,颈部空位源的作用, AC与§成正比,由扩散机理进行的烧结过程可知:烧结推
动力也为表面能作用的结果
三、烧结的几种机理
1、 体积扩散机理
颗粒凸部向凹部传质, 使颈部长大,形成晶界,相当于颈部空位向凸部扩散, 凹空位
凸空位 气孔周围的空位源,向晶体其它部位(主要是表面、晶界)扩散,这些部位质点反 向迁移到气孔间隙
2、 蒸发一凝聚机理(气相沉积)
P 凸 2。M , 1 1、
W W ln—= (—+—)
Ph RT r凸r凹
凸部质点进行蒸发,然后通过气相传质到凹部(颈部)凝聚,使颈部长大
3、溶解一沉淀机理(液相烧结)
L 2;slM 1
ln — = —
L0 : KT r
在液相中的颗粒 L小 L大,造成小颗粒溶解,溶解后通过熔体在大颗粒和两颗粒的颈部
沉淀(形成晶界,颈部长大)
4、粘滞流机理
A在液相烧结时,液相量达到一定数量时,物料出现类似液相的粘滞流动现象,导致颗粒 重排(液相烧结初期,在液相中的颗粒)
B热压烧结
当外力P大于此时颗粒临界强度时,能使物料发生晶面(颗粒)滑动,增大接触面
第三节烧结动力学
一、 烧结中传质途径
1) 从颗粒表面向颈部的表面扩散;
2) 从粒界向颈部的界面扩散;
3) 从颗粒表面向颈部的体积扩散;
4) 从粒界向颈部的体积扩散;
5) 从颗粒内部位错向颈部的扩散;
6) 从颗粒表面向颈部的蒸发-冷凝;
7) 从颗粒表面向颈部或从小颗粒向大颗粒的溶解 -沉淀
二、 烧结模型
烧结是从粉状集合体转变成致密集合体的过程, 故颗粒的形状和大小直接影响着颗粒间的堆
积状态,以及相互的接触情况。并最终影响烧结。
为了便于定量研究,须建立合理化的模型。
模型:采用等径球体
接触方式烧结模型
烧结一般都会引起宏观尺寸的缩小和致密度的增加, 常用收缩和密度值来衡量烧结
程度。
囹15-3嫡结模型
UD US
由b图可见:收缩是由于颈部长大和双球间的距离缩短引起的。
设:烧结前两球间中心距离为 L,烧后收缩值为△L
对图b则有:
:L _ y _ 「-(「: )cos,
L r r
由于烧结初期9 很小,cos 0 =1故得
_1L _ _ £ _ _
L L r
可见y [/
勾股定理:
(r :)2 = (r - y)2 (x ,)2 = (r - :)2 (x :)2
4「r = (x )2 U x
则:
4r
三、固体烧结动力学
1、烧结初期:双球模型
基本前提:通过颈部表面空位扩散速度等于颈部体积长大速度
dVdt:
dV
dt
:C
=A D ——=A DV
P4r2 3
P
4r
2 3
A 二 x
A =
2r
4r
.:
.:c =
*T
Co
Dv为空位扩散系数,A为扩散面积, P为颈部表面曲率半径, AC颈部表面与平
面间空位浓度差,设扩散距离也为 ;
Ds =Dv exp(-Ev/KT)
Ds = Dv Co
Dv =
Ds
C;
Dv
C
= exp(-Ev/KT)
代入(1)式后,积分求解化简后得: x2 =竺迎°「%
KT
Do = DvCo)
颈部增长率:
1 3 1
= (40「aoDor2t)5rJ5)
KT
收缩率:
2 2 6 2
x /5;「a0DS\5 飞#5
—2 = ( )5 r 5t5
4r2 4 KT
卿格尔Kinge
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