处置磷酸盐矿石的方式.doc

处置磷酸盐矿石的方式 一、引言 自从李比希 (Liebig) 大约在 1840 年左右发表第一篇论文以 来 , 湿法磷肥的生产很大程度上取决于所使用的重要原料硫 , 就是说 , 不仅要使磷矿石转化为过磷酸钙 , 而且还要生产磷酸以制取三聚过磷酸钙或磷酸按。硫酸自古以来价格比较 低廉。尽管就许许多多厂子来看 , 使用硫酸并不一定就是缺 l 氛 , 但产 . 昂仍经常含有不能分离的附产物 ( 特别是磷酸钙 ), 这些附产物降低了肥料为磷酸盐含量。通常普钙含 PZO。是 18 一 20 形。此外 , 许多流程要求作为原料的磷矿石具有较高 PZOS含量。大量磷矿石的 P:O。含量都比较低 , 不经过选 矿一般不能使用。采用物理方法来富集这样磷矿石 , 已经作过为数众多的研究 , 但由于磷矿石具有典型的不均匀性 , 事实证明收率低 , 这些方法均不可靠。因此无论如何迫切需要 引入新工艺 , 以便对各种各样的矿石进行处理 , 提高 P:O。含 量。下面报导一下尚未结束的研究项目 , 它们正形成一些大有希望的新工艺的基础。 除了磷矿石之外 ( 这种矿石 P:O。含量很低 ), 作为原料 , 还需要有氨和一二氧化碳。最终产品聚 磷酸盐的最大 P20。含量为 72 厂。还需要少量硫酸钙 ( 石膏或无水石膏 ) 、硫酸氨或硫酸 , 以补充在本流程中循环使用的硫酸盐。钙是以碳酸盐这种最容易沉、淀的形式排出去的。 在现代复合肥料中 , 通常氨和二氧化碳一起使用 , 而没有更 1 / 9 大困难。 二、基本方法 将磷酸盐加以粉碎后与硫酸铁混合 ( 如有一可能 , 则在粉碎 过程中进行混合 ), 然后在 350 一 475℃下 ( 视所用磷矿石而定 ) 将混合物予以焙烧 , 反应式如下 ( 根据以氟磷灰石为原料的 反应列出 ):Cas(PO4)3F+4(NH3):50 ‘。 NH4CaP。 O。 +4CaSO‘+NH4F+6NH3+3HZO(1)反应时生成的三聚偏磷酸铁 (NH、CaP3O:)在水中或水溶液中的溶解度比硫酸钙大得 多。它因此可以浸滤出来 , 并结晶为含 72.2 厂 FZO。的无水 盐。硫酸盐可以通过硫酸钙“钙化”加以回收 , 即用碳酸钱溶液进行处理 :CaSO‘+(NH‘)ZCO3 一,CaC03+(NH‘)250 ‘(2)( 这一反应已广泛用来以无水石 膏或石膏作为原料生产硫酸按 ) 硫酸按结晶 , 并返回焙烧炉。 硫酸钱可以通过氨溶液与含二氧化碳的燃烧煤气反应制得。 氨由洗涤焙烧反应的废气制取 , 并在该工段返回流程之中。 三、焙烧反应 反应 (1) 是按照一种复杂的机理进行的 , 要弄清它还需要继 续进行大量研究工作。已利用 X 射线分析 (Guinier 法 ) 进行 研究 , 研究时使用了各种各样条件下试验得到的生成物。复硫酸盐 (NH‘):Ca:(50 ‘): 是以中间产物出现的。尽管反应过后生成物以碎屑形式沉淀 , 并易于破碎 , 但这一步的反应物料仍非常坚硬。工业上大规模焙烧时必须考虑到会生成坚 2 / 9 硬的产物 , 假如反应温度过高 , 或者加热时间过长 , 反应生成 物之中就会出现偏磷酸钙 ( 日一 CaP:O。) 。估计它不是产生 于 NH‘CaP3O。分解 , 就可能是产生于生成物之间的二次反应 , 例如 :2NH‘CaP:O。+CaSO‘” 3CaP:O。+(NH‘):50 “(3) 因为偏磷酸钙难于从生成物中萃取出来 , 故必须绝对避免过热。最佳反应温度及最优反应时间两者均受到反应物粒度及 磷酸盐反应性的强烈影响。由于磷酸盐矿石来源很广 , 化学 反应也有所不同 , 这种反应差别也就非常之大 , 所以这神反应性十分重要。使用每一种新磷酸盐时都必须做相应的试 验。正如本文下面将要证实的那样 , 由于反应的温度范围大、时间长 , 当然收率可以很好 , 此外 , 这些优惠反应条件是可以 满足的 , 并无多大困难。下面所介绍的第一批试验 , 加热缓慢 , 焙烧时间长 , 然而后来进行的试验表明 , 快速加热 , 反应时间短 , 更为有利 ( 如表 1 中 5、18、21 号试验 ) 。反应 (1) 所要求 的硫酸按与磷灰石的重量比为 1.048 。通常有必要使硫酸铁 过量 15 一 20 书。过量生成物一般成气态挥发出来 ; 但如果 过量太多 , 或者反应时间过短 , 萃取液里硫酸钱分解残留的产物就生成酸 , 并对萃取条件发生不利的影响。在烧结反应过程中 , 氨释放的结束清楚地说明反应很充分。 四、磷酸盐生成物的萃取 尽管在水里的溶解度并不很大 ( 重量的 1 一 2 拓),NH‘CaP:O。还是比较好的。在经稀释的溶液之中 , 用热 3 / 9 水进行焙烧产物萃取试验时