酸碱与酸碱平衡复习进程.ppt

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酸碱与酸碱平衡;酸 H+ +碱;二.酸碱共轭;(1)酸碱定义具有广义性:酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子,只是酸比其共轭碱多一正电荷。 (2)酸碱的含义具有相对性:同一物质在不同的共轭酸碱对中,可表现出不同的酸碱性;溶剂不同时,同一物质表现出不同的酸碱性。 问题:H2O是酸还是碱? ; 三.酸碱反应的实质;酸1 碱2 酸2 碱1;水的质子自递:;1.2 酸碱平衡与酸碱的相对强度;多元酸;例:求S2-共轭酸的解离常数;例:求H2PO4- 的Kb值,判断NaH2PO4水溶液的酸碱性;二.酸碱的相对强度 酸碱强度是相对的,与本身和溶剂的性质有关。;可见,若某种弱酸的Ka较大,它给出质子的能力较强,那么其共轭碱的Kb就会较小,该共轭碱接受质子的能力相对就较弱,碱性相对也就较弱。; 解离度:对于酸或碱这类电解质,在水中的解离程度还可以用解离度来表示,解离度的大小也可以表示酸碱的相对强弱 解离度=解离部分的弱电解质浓度/未解离前弱电质浓度 在水中,浓度、温度相同的条件下,解离度大的酸(或碱),K 就大,该酸(或碱)的酸性(或碱性)就相对越强。 ;例:HAc在25℃时,Ka=1.74×10-5,求0.20mol/L HAc的解离度。; 区分效应:用一个溶剂能把酸或碱的相对弱区分开来,称为溶剂的“区分效应”。 例如:H2O可以区分HAc,HCN酸性的强弱。 水对强酸起不到区分作用,水能够同等程度地将H2SO4,HCl,HNO3等强酸的质子全部夺取过来。 拉平效应:溶剂将酸或碱的强度拉平的作用,称为溶剂的“拉平效应”。;酸性: 均为强酸;三.酸碱平衡的移动 ;稀释定律 例:求0.02mol/LHAc的解离度,并与上例进行比较。;同离子效应 例:求0. 20mol/L的HAc水溶液中,加入NaAc固体,使NaAc浓度为0. 10mol/L,计算HAc的解离度,并与前例比较。;温度的影响;盐效应;离子互吸理论:;离子的活度 ? 与浓度c 通过活度系数? 联系起来:; 在弱电解质溶液中,加入易溶强电解质时,使该弱电解质解离度增大的现象称为盐效应,是与同离子效应完全相反的作用。; 2. PH对酸碱各型体分布的影响 ; 分布系数:溶液中某种形体的???衡浓度在其分析浓度中所占的分数,δi 表示。 酸度:溶液中氢离子的活度,以pH值表示,其大小与酸的种类、浓度有关。pH值范围通常为1~14。 分布曲线:当溶液酸度改变时,组分的分布系数会发生相应的变化,组分的分布系数与溶液酸度的关系就称分布曲线。 [HA],[A-] 随pH的变化而变化,分析浓度 c不随pH变化。 ;2.1 分布系数 Distribution coefficient;2.2 一元酸(碱)的分布系数与分布曲线;一元弱酸的分布分数图分析;一元弱碱的分布系数;2.3 多元酸(碱)的分布分数;二元酸的分布分数图;解离常数对分布分数图的影响;例:一研究生欲研究某二元酸物质H2A的各种型体在微波萃取过程中的行为,配制了9个溶液,溶液的pH依次从2 变化到8。所得结果如图示。该研究生得出结论:酸度对该物质的微波萃取无影响。已知该物质的pKa1 和pKa2分别为7.1 和12.7。请问这个结论可靠吗?为什么;3.溶液酸度的计算;一、物料平衡式 mass balance equation;三、质子平衡式 proton balance equation;参考水准:;参考水准:;(4) NH4Ac;特点: (1)零水准不出现在PBE中; (2)只有参与质子转移的型体才包含在PBE 中; (3)等式左边的物质比参考水准的质子多,而且多几个质子, 相应的系数为几;等式右边的物质比参考水准的质子少,而且少几个质子, 相应的系数为几。 ;MBE+CBE PBE;3.2 各种体系[H+](酸度)的计算;PBE:;浓度为ca mol/L 的 HA溶液;可粗略地用c代替[HA],则:;近似式;一元弱碱溶液;例2:求0.1 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。;两性物质:在溶液中既可以接受质子显碱的性质,又可以提供质子显 酸的性质的物质。;;例:0.10 mol/L NaHCO3, pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25。 ;;浓度为Ca mol/L 的 H2A溶液;简化:;二元酸可否作为一元酸处理,主要决定于两级离解常数的差别的大小。对溶液pH的计算,一般误差可允许5%

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