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第 10 章 红外吸收光谱分析 第十章 红外吸收光谱 （Infrared Absorption Spectrometry， IR ） 教学要求 理解吸收光谱产生的条件 掌握分子振动与红外光谱的关系 理解红外光谱与分子结构的关系及影响频率的因素 掌握重要的官能团的特征频率的特征吸收 了解色散型仪器与 FT-IR 仪器各自的特点 掌握红外谱图解析的基本步骤和方法 重点： 红外光谱的特征性，基团频率；影响基团频率位移的因素 难点： 影响基团频率位移的因素 课时安排： 4 学时 §10-1 红外吸收光谱分析概述 19 世纪初人们通过实验证实了红外光的存在。 二十世纪初人们进一步系统地 了解了不同官能团具有不同红外吸收频率这一事实。 1950 年以后出现了自动记 录式红外分光光度计。 1970 年以后出现了傅立叶变换型红外光谱仪。红外吸收 光谱法红外谱是分子振动光谱。 通过谱图解析可以获取分子结构的信息。 由于每 种化合物均有红外吸收，尤其是有机化合物的红外光谱能提供丰富的结构信息， 因此红外光谱是有机化合物结构解析的重要手段之一。 表 10-1 红外光谱区分类 波 段 波长 (λ/m) 波数 (σ/cm-1) 能级跃迁类型 近红外（泛频区） 0.78~2.5 12,800~4,000 O-H 等倍频吸收 中红外（基本振动区） 2.5~25 4,000~400 分子振动、转动 远红外（转动区） 25~300 200~33 分子转动，骨架振动 最常用波段是中红外区（ σ=4,000~400 cm-1 ）。 红外光谱法特点： 1、红外光谱主要涉及分子振动能级跃迁，几乎所有的化合物都可以用红外光 谱法研究（单原子分子和同核双原子分子除外） 。 2、分子振动能级不仅取决于分子的组成，也与其化学键官能团的性质以及空 10-1 第 10 章 红外吸收光谱分析 间分布等结构密切相关。 3、物质对红外辐射的吸收强度与物质含量的关系符合朗伯－比尔定律。由于 吸收强度低，干扰严重，红外光谱很少用于定量分析。 4、红外光谱对试样适应性强，任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱 测定，这是其它仪器分析方法难以做到的。 T-σ或 T-λ曲线表示，图谱上纵坐标用透射比表示 T％，横坐标为波数σ（cm-1）或波长 λ( μm)。 它们的关系为： / cm 1104 / m §10-2 红外吸收光谱产生的条件 分子吸收红外辐射必须同时满足以下两个条件： 1、辐射应具有刚好满足物质跃迁所需的能量。 分子中不同能级能量差为 △ E=△ h 。若红外辐射的光子所具有的能量 （ EL ）恰好等于分子振动能级的能量差时，分子将吸收红外辐射而跃迁至激发态， 2、辐射与物质之间有耦合作用，即只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能吸 收红外辐射。 红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移 的机制是通过振动过程所导致的偶极矩的 变化和交变的电磁场（红外线）相互作用发 生的。分子由于构成它的各原子的电负性的 不同，也显示不同的极性，称为偶极子。 图 10-1 偶极子在交变电场中的作用 通常用分子的偶极矩（ ）来描述分子极性的大小。当偶极子处在电磁辐射的电场中时，该电场作周期性反转， 偶极子将经受交替的作用力而使偶极矩增加或减少。由于偶极子具有一定的原有振动频率， 显然，只有当辐射频率与偶极子频率相匹时，分子才与辐射相互作用（振动耦合）而增加它的振动能，使振幅 增大，即分子由原来的基态振动跃迁到较高振动能级。 因此，并非所有的振动都会产生红外吸收， 只有发生偶极矩变化（ △ ≠0）的振动才能引起可观测的红外吸收光谱， 该分子称之为红外活性的； △ =0 的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的。 10-2 第 10 章 红外吸收光谱分析 当一定频率的红外光照射分子时，如果分子中某个基团的振动频率和它一 致，二者就会产生共振， 此时光的能量通过分子偶极矩的变化而传递给分子， 这个基团就吸收一定频率的红外光， 产生振动跃迁。 如果用连续改变频率的红外光照射某样品，由于试样对不同频率的红外光吸收程度不同， 使通过试样后的红外光在一些波数范围减弱， 在另一些波数范围内仍然较强， 用仪器记录该试样的红 外吸收光谱，进行样品的定性和定量分析，如图 10-3 所示。 图 10-2 聚苯乙烯的红外光谱 因此，除少数同核双原子分子如 O2，N2， Cl2 等无红外吸收外，大多数分子 都有红外活性。 §10-3 分子振动方程式 分子不是一个刚体，可以采用谐振子模型来研究双原子分子的振动，即化学 键相当一个弹簧， 它连接两个刚性小球， 双原子分子振动时， 两个原子各自的位 移，双原子分子振动如图 4-1 所示。 根据虎克（ Hooke）定律，分子简谐振动的频率计算公式为： 1 k 或 1 k