专题一-非金属元素小结.pptVIP

专题一 非金属元素小结;Z1.1.2 非金属单质的化学性质;原子间大都以二中心二电子共价键相结合，每个原子形成的共价键数目大多符合8-N规则 。;; 非金属元素按其单质的结构和性质大致可以分成三类： 小分子组成的单质。在通常情况下，它们是气体，其固体为分子型晶体，熔点、沸点都很低。 多原子分子组成的单质。例如环状的S8和Se8，四面体的P4和As4，长链状的Sx、Sex和Tex。通常情况下，它们是固体，为分子型晶体，熔、沸点不高，但比第一类单质的高。 大分子单质。如金刚石、晶态硅和单质硼等，它们都是原子晶体，熔点、沸点极高，难挥发。层状结构的过渡型晶体，如石墨、黑磷、灰砷等。;Z1.1.2 非金属单质的化学性质;除碳、氮、氧外，非金属单质可和碱溶液反应：;Z1.2.3 水溶液的酸碱性; 非金属元素大多能形成具有最低氧化态的共价型氢化物。; 在同一族中，沸点从上到下递增，但是相比之下，第二周期的NH3、H2O及HF的沸点异常的高，这是由于在这些分子间存在着氢键，分子间的缔合作用特别强的缘故。; 非金属与氢的电负性（χH = 2.2）相差越大，所生成的氢化物越稳定；反之，越不稳定。 ; 除HF以外，其他分子型氢化物都有还原性，其变化规律与稳定性的增减规律相反，稳定性大的氢化物，还原性小。; 氢化物AHn的还原性来自An-，在周期表中，从右向左，自上而下，元素A的半径增大，电负性减小，An-失电子的能力按此顺序递增，所以，氢化物的还原性按此方向增强。; 2HBr + Cl2 = 2HCl + Br2 H2S + Cl2 = 2HCl + S 8NH3 + 3Cl2 = 6NH4Cl + N2 PH3 +4Cl2 = PCl5 + 3HCl; 非金属元素的氢化物在水溶液中的酸碱性和该氢化物在水中给出或接受质子能力的相对强弱有关，即取决于下列质子传递反应的平衡常数Ka或pKa的大小：;; 从能量角度来看，分子型氢化物在水溶液中酸性的强弱，取决于下列反应?rGm?的大小。;Z1.3.3 含氧酸的强度;Z1.3.1 最高氧化态氢氧化物的酸碱性; ROH按碱式还是酸式解离，与阳离子的极化作用强弱有关，阳离子的电荷越高，半径越小，则这阳离子的极化作用越强。; 非金属元素的含氧酸的酸根中，中心成???原子与氧原子之间除了形成σ键以外，还可能形成π键，不过由于中心原子的电子构型不同，形成的π键类型不完全一样。;H3BO3; 第三周期成酸的非金属元素可能形成RO4n-、RO3n-、RO2n-和ROn-等类型的含氧酸根离子，其中心原子R都是以sp3杂化轨道成键，所以这些离子的电子对空间构型都是正四面体，而离子的形状则依次分别为正四面体、三角锥、V形和直线形 。; 第四周期元素的含氧酸价电子对为四面体排布，成酸原子的配位数为4。第五周期的元素能以激发态的sp3d2杂化轨道形成八面体结构。; 同无氧酸相似，含氧酸在水溶液中的强度决定于酸分子中质子转移倾向的强弱：;按照R—O—H规则： (1) 同一周期、同种类型的含氧酸（如HnRO4），其酸性自左至右依次增强，而同一族，则自上至下依次减弱； (2) 对于同一元素不同氧化态的含氧酸，则高氧化态含氧酸的酸性较强，低氧化态含氧酸的酸性较弱。例如：HClO4＞HClO3 ＞HClO2＞HClO;(1) 含氧酸的逐级电离常数之比为10-5，即K1:K2:K3… ≈ 1:10-5:10-10…，或pK的差值为5。 (2) HnROm可写为ROm-n(OH)n，分子中的非羟基氧原子数N = m-n。含氧酸的K1与非羟基氧原子数N有如下关系：K1 ≈ 105N-7 即pK1 ≈ 7 - 5N;Z1.4.3 热稳定性; 含氧酸盐的绝大部分钠盐、钾盐、铵盐以及酸式盐都易溶于水。其它含氧酸盐在水中的溶解性： 硝酸盐、氯酸盐 都易溶于水，且溶解度随温度的升高而迅速地增加。 硫酸盐 大部分溶于水，但SrSO4、BaSO4和PbSO4难溶于水，CaSO4、Ag2SO4和Hg2SO4微溶于水。 碳酸盐 大多数都不溶于水，其中又以Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。 磷酸盐 大多数都不溶于水。; 离子化合物的溶解过程可以理解为：; 当r+r-时，若r-固定为同一种负离子的半径，随着r+的减小，U改变不大，?hHm 则增加较多，有利于该盐的溶解。即溶解焓趋向于较大的负值，较易溶解。 当rM+≈rA-时，若负离子半径较小，随着r+的减小，有利