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- 2020-11-30 发布于山东
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实用标准文案
有机化学
一、烯烃
1、卤化氢加成
1)
X
HX
R CH CH2 R CH CH3
【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总是加在含碳较多的碳上。
【机理】
H3 C
+
X +
H3C
主
CH3
快
CH CH3
X
H3 C
CH2 + H+
慢H3C
+
X +
H3C
X
次
CH2
【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较
稳定的碳正离子 中间体。
【注】碳正离子的重排
2)
HBr
R CH CH2 R CH 2 CH 2 Br
ROOR
【特点】反马氏规则
【机理】 自由基机理(略)
【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对 HCl、 HI 无效。【本质】不对称烯烃加成时生成 稳定的自由基 中间体。【例】
Br
H3 C CH CH 2 Br
H3C HBr
CH2 +
H +
H3C CH CH3
2、硼氢化—氧化
HBr
CH3CH2 CH2 Br
Br
H3C CH CH3
Br
1)B 2H6
R CHCH2
R CH
2 CH2 OH
2)H O
/OH -
2
2
【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一
反马氏加成 的醇,加成是 顺式 的,并且不 重排 。
【机理】
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实用标准文案
H3C
H 3C
H3C
CH
CH 2
CH
CH 3
CH
CH 3
H
BH 2
H
BH 2
H
BH 2
H 3C
CH3CH=
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