碳材料负载过渡金属单原子催化剂应用于水中微污染物的催化降解研究.pdfVIP

碳材料负载过渡金属单原子催化剂应用于水中微污染物的 催化降解研究 摘 要 近年来，基于新型纳米材料的多相催化剂在环境修复中引起了越来越多的关 注。无论单个原子是附着还是嵌入在载体结构中，都会改变载体的电子结构，从 而影响催化性能，载体对单个原子的吸附稳定性也起着重要作用。氮掺杂还原氧 化石墨烯（rGO ）具有表面积大和机械强度高的优点，可以用作制造各种石墨烯 复合材料的理想支撑材料，石墨相氮化碳（g-C N ）具有合成方便、稳定性高、 3 4 电子能带结构优异、合成元素含量丰富等优良性能，因而可以作为一种优秀的基 体来负载金属原子。本文中合成了氮掺杂rGO 负载单原子铜材料（SA-Cu/rGO ） 与负载在g-C N 的单原子铬材料（SA-Cr/g-C N ），并使用类芬顿法降解污染物 3 4 3 4 以考察其性能。用 X 射线光电子能谱（XPS ），透射电子显微镜 （TEM ），扩 展 X 射线吸收精细结构谱（EXAFS ），电子自旋共振光谱仪（ESR ）和扫描电 子显微镜（SEM）等技术对这两种材料进行表征。选择罗丹明B (RhB) 、磺胺类 抗生素(SAs)和双酚A(BPA)为主要目标污染物，考察两种单原子催化剂对污染物 降解性能。 研究主要内容包含以下三个部分： （1） SA-Cr/g-C N 在可见光下活化过氧化氢降解罗丹明B 的研究 3 4 制备的 SA-Cr/g-C N 样品作为类芬顿催化剂在可见光照射下活化过氧化氢 3 4 (H O ) ，在宽pH 范围内显示出非凡的催化活性和出色的稳定性。SA-Cr/g-C N 2 2 3 4 催化降解有机染料的动力学速率是纯 g-C N 的动力学速率的 6 倍。 3 4 SA-Cr/g-C N /H O 体系还可以应用于各种微污染物的高效降解，包括磺胺甲恶 3 4 2 2 唑（SMX），双酚A （BPA ），啶虫脒（ACE ）和四溴双酚A （TBBPA ），说明了 SA-Cr/g-C N 催化非均相芬顿氧化具有潜在的应用前景。本研究系统研究了 3 4 SA-Cr/g-C N /H O 催化降解BPA 的效果。发现SA-Cr/g-C N 具有出色的循环稳 3 4 2 2 3 4 定性以及宽的pH 适用范围（3.0 至11.0），具有较高的降解和矿化效率（～98 ％）。 I X 射线吸收精细结构分析与密度泛函理论 （DFT ）计算研究相结合，揭示了富含 吡咯N 的g-C N 中的Cr(II)-N 活性位点能高效催化活化H O 产生•OH。本研究 3 4 4 2 2 为合理设计和制造用于环境修复的新型多功能SACs 提供一些思路。ESR 分析和 猝灭实验表明，•OH 自由基是高效氧化降解微量污染物的主要活性物质。 （2 ）SA-Cu/rGO 催化活化PMS 降解磺胺类抗生素 本研究制备了石墨烯负载单元子铜催化剂（SA-Cu/rGO ），应用于催化活化 单过硫酸盐（PMS ）降解水中抗生素类污染物。与纯的rGO 相比，SA-Cu/rGO 表现出增强的催化活性，降解磺胺甲恶唑（SMX）的降解率从 73.48 ％增加到 99.62 ％ （60min