反应热与反应温度的关系 Kirchhoff方程.pptVIP

31 三、热机效率（ ? ） ? 定义 : 热机在一次循环后，所作的总功与 所吸收的热量 Q 2 的比值为热机效率 ? 。 ? = -W / Q 2 热功转换效率！ 32 ? 对于卡诺热机： ? W = W 1 + W 2 + W 3 + W 4 = -RT 2 ln (V 2 /V 1 ) + C v (T 1 ? T 2 ) - RT 1 ln (V 4 /V 3 ) + C v (T 2 ? T 1 ) = -RT 2 ln (V 2 /V 1 ) - RT 1 ln (V 4 /V 3 ) 33 由于过程 2 、过程 4 为理气绝热可逆过程，其 中的： T V ? -1 = 常数 （过程方程） 即过程 2 ： T 2 V 2 ? -1 = T 1 V 3 ? -1 过程 4 ： T 2 V 1 ? -1 = T 1 V 4 ? -1 上两式相比： V 2 / V 1 = V 3 / V 4 （ ∵ ? ? 1 ? 0 ） 34 将 V 2 / V 1 = V 3 / V 4 代入 W 表达式： W =- RT 2 ln (V 2 /V 1 ) - RT 1 ln (V 4 /V 3 ) = -RT 2 ln (V 2 /V 1 ) + RT 1 ln(V 2 /V 1 ) = -R ( T 2 ? T 1 ) ln (V 2 /V 1 ) 而 Q 2 = -W 1 = RT 2 ln (V 2 /V 1 ) 35 ? 理想气体下卡诺热机的热效率： ? = -W/ Q 2 = [-R ( T 2 ? T 1 ) ln(V 2 /V 1 )] / [-RT 2 ln(V 2 /V 1 )] = ( T 2 ? T 1 ) / T 2 = 1 ? ( T 1 / T 2 ) ? 或： 1 2 T 1 T ? ? ? 36 ? 若卡诺机倒开，循环 ADCBA 变 为制冷机，环境对体系作功： W = R ( T 2 ? T 1 ) ln (V 2 /V 1 ) ? 体系从低温热源吸取热量： Q 1 ? = RT 1 ln (V 3 /V 4 ) = RT 1 ln (V 2 /V 1 ) ? 制冷机冷冻系数： ? = Q 1 ? / (W) = T 1 / ( T 2 ? T 1 ) 37 四、讨论 1. 卡诺热机的效率（即热能转化为功的比例）只 与两个热源的温度比有关。 这就给提高热机效率提供了明确的方向。 ? 1 2 T 1 T ? ? 38 2. 卡诺定理： ? 卡诺热机是在两个已定热源之间工作的 热机效率最大的热机。 ? η ≤η R η R : 卡诺热机效率 ? 否则，将违反热力学第二定律。 反证法 T 2 T 1 Q 2 Q 2 ′ W W Q 2 -W ? ? R Q 2 ′ -W T 2 T 1 Q 2 Q 2 ′ W W Q 2 -W ? ? R Q 2 ′ -W 如果 ? R ? , 则 Q 2 ′Q 2 39 3. 两个热库之间工作的卡诺机，其效率只与 两个热库的温度比有关，而与热机的工作 物质无关。 ? 在推导卡诺机效率时我们用理想气体作为 工作物质。 ? 事实上，只要是卡诺循环，不管工作物质 是否理想气体，卡诺循环效率均为： 1 2 T 1 T ? ? ? 40 4. 卡诺热机中 ： -W = Q 1 + Q 2 代入： ? = -W / Q 2 = 1 ? ( T 1 / T 2 ) ? ( Q 1 + Q 2