丁腈橡胶的详细分析报告.docx

.. .. .. 3.9 丁腈橡胶与改性丁腈橡胶 3.9.1 丁腈橡胶概述 丁二烯 - 丙烯腈橡胶 （ acrylonitrile-butadiene rubber ）是丁二烯与丙烯腈两种单体经 乳液聚合而得的共聚物 ， 简称丁腈橡胶 （ NBR ）。 NBR 于 1930 年由德国 Konrad 和 Thchunkur 研制成功 ， 1937 年由德国 I.G. Farben 公司首先实现了工业化生产 。 NBR 的丙烯腈含量为 15% ～ 53% ，分为低腈 、中腈 、中高腈 、高腈 、极高腈五个等 级 。 在市售商品中 ，丙烯腈含量在 31% ～ 37% 的 NBR占总 NBR 的 40% ，尤其是丙烯腈含量 为 33% 的 NBR居多数 [1]。NBR的基本特点包括 [2] ： NBR是非结晶性无定型聚合物 ，生胶强度较低 ，须加入补强剂才具有使用价值 。丙烯腈质量分数较高的 NBR有助于提高硫化胶的强度和耐磨性 ，但会使弹性下降 。 耐油是 NBR最突出的特点 ， NBR含有极性腈基 ，对非极性或弱极性的矿物油 、动植物 油、液体燃料和溶剂等化学物质有良好的抗耐性 。 丙烯腈质量分数愈高 ，耐油性愈好。 耐热性优于 NR 、 SBR和 CR，可在 120 ℃的热空气中长期使用 。 耐寒性 、耐低温性较差 ，丙烯腈质量分数愈高 ，耐寒性愈差 。 气密性较好 ，在通用橡胶中仅次于 IIR。 耐热氧老化 、日光老化性能优于 NR 。 NBR的介电性能较差 ，属半导体橡胶 。 NBR具有二烯类橡胶的通性 ，可采用与 NR 、SBR等通用橡胶相同的方法加工成型 ，常 . 专业 专注 . .. .. .. 用的硫化体系为硫磺 、过氧化物和树脂硫化体系等 。 NBR因其优异的耐油性能 ，广泛用于制备燃料胶管 、耐油胶管 、油封、动态和静态用 密封件 、橡胶隔膜 、印刷胶辊 、胶板 、橡胶制动片 、胶粘剂 、胶带 、安全鞋 、贮槽衬里等 各种橡胶制品 ，涉及汽车 、航空航天 、石油开采 、石油化工 、纺织 、电线电缆 、印刷和食 品包装等诸多领域 [1]。 NBR分子主链上存在不饱和双键 ，影响了它的耐热 、耐天侯等化学稳定性 。为了使 NBR 性能更符合不同用途制品的要求 ，国内外相继开发出具有特殊性能的 NBR新品种 ，如 氢化丁腈橡胶 、羧基丁腈橡胶 、粉末丁腈橡胶 、液体丁腈橡胶等 ，以及与不同橡胶共混 、 橡塑并用等来改善丁腈橡胶的综合性能 ，使得 NBR产品系列化 、功能化 、高档化 。 3.9.2 氢化丁腈橡胶 氢化丁腈橡胶 （hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber 简称 HNBR ）是通过氢 化丁腈橡胶主链上所含的不饱和双键而制得 ，又称为高饱和度丁腈橡胶 。由于 HNBR 具有 合理的分子结构 ，因此不仅继承了 NBR的耐油 、耐磨等性能 ，而且还具有更优异的耐热 、 耐氧化 、耐臭氧 、耐化学品性能 ，可以与氟橡胶相媲美 ，在许多方面可取代氟橡胶 、 CR、 NBR 等特种橡胶 。 从 1984 年开始 ，德国 Bayer 、日本 Zeon 、加拿大 Polysar 等公司相继投产 HNBR ，目前 各厂家均有多种牌号的产品 。但是由于工业生产 HNBR 的方法仍存在诸如流程长 、成本高 等缺点 ，因而科研工作者仍在不断探索更好的 HNBR 制备方法 [3] 。 3.9.2.1 制备 制备 HNBR 的方法主要有三种 ： NBR 溶液加氢法 、 NBR 乳液加氢法和乙烯 - 丙烯腈共聚 . 专业 专注 . .. .. .. 法[4]。 （ 1 ） NBR 溶液加氢法 NBR 溶液加氢法是目前工业化采用的主要生产方法 。溶液加氢法首先将 NBR 粉碎 ，溶 于适宜溶剂 ，在高温 、高压反应器中 ，由贵金属催化作用与氢气反应 。氢化 NBR 时，催化 剂只对二烯单元的双键选择性加氢还原成饱和键 ，并不氢化丙烯腈单元的侧链腈基 - C≡N。 目前已开发的加氢催化剂有钯 （ Pd ）、铑（ Rh ）、钌（ Ru ）等第 Ⅷ族贵金属元素的均相配 位催化剂和非均相载体催化剂 [5] 。 ① 非均相催化加氢 非均相催化加氢催化剂是以钯 、铑和钌等为活性组分 ，以氧化铝 、氧化硅 、活性炭 、 炭黑及碱土金属碳酸盐等为载体的负载型催化剂 。金属与载体的匹配对其选择性和活性有 很大影响 [6] 。 以碳为载体的 Pd/C 催化剂选择性高 ，氢化率最高达 95.6% 。 但在加氢反应 中， 与炭黑亲合的二烯类橡胶易吸附在炭黑表面 ，搅拌时炭黑易凝聚成块存在于 HNBR 中，对胶料的硫化特性会产生不良影响 。 Zeon 公司选用 SiO2为载体的 Pd/