有机化学-第五章-立体化学.pptVIP

第五章 旋光异构 同分异构现象可概括为 第一节 物质的旋光性 1、旋光性与比旋光度 2、旋光性与手性 3、对称因素 4、对映体和外消旋体 一、旋光性与比旋光度 影响旋光度的因素 (a)被测物质; (b) 溶液的浓度; (c) 盛液管长度; (d) 测定温度; (e) 所用光的波长 比旋光度 (specific rotation) 表达式： [α]Dt= α：测得的旋光度 C ：样品的质量浓度（g/mL） l：旋光管长度（dm） [α]Dt：比旋光度 二、对映异构与手性 实验表明，某些物质具有互为镜像，且不能完全重合的特点，正如人的左右手的关系一样。 1、手性(chirality)：指实物与其镜像不能完全重合的性质。 2、手性分子(chiral molecule)：具有手性的分子。 凡是手性分子就具有旋光性 含有手性碳的许多分子，不是都具有手性的。 含有一个手性碳的分子，一定是手性分子 含两个以上手性碳的分子是否是手性分子值得考虑 分子中无手性碳，并不意味着分子无手性 判断分子手性的唯一标准： 分子是否能与它的镜像重合 三、手性与对称性 判断一个化合物分子是否具有手性，可以通过分析分子内是否存在对称性因素。若不存在对称性因素的分子为手性分子，反之则为非手性分子。 1、对称面(symmetrical plane) 2、对称中心(center of symmetry) 3 、对称轴 五、对映体和外消旋体 １、对映异构的概念及其光学性质 对映异构体：两种化合物互为镜像关系，且不能完全重合，互称为对映异构体,简称对映体。 对映异构：对映异构体产生的异构现象，属于构型异构 一对对映体的比旋光度大小相等、符号相反。如（+）-乳酸和（-）-乳酸。 分子的手性是产生对映异构的充分必要条件。 2、外消旋体 对映体的等量混合物 第二节、对映体的构型和命名 一、构型的表示———透视式和Fischer投影式 构型：表示某一特定立体异构特征的原子的排列 二、构型的命名法 一、构型的表示—Fischer投影式 “主碳链直立”是指书写时主碳链在竖线上。 “上小下大”是指主碳链上编号小的碳原子在上方，编号大的在下方。 “横前竖后”是指观察Fischer投影式时，横向上的原子或基团在纸前方，竖向上的原子或基团在纸后方。（当忽略主碳链直立，上小下大的原则时，称为不正规的Fischer投影式。） Fischer投影式的获得 在使用Fisher投影式时，必须注意： 1)这些投影式可以平移，但不能离开纸面翻转。 2）将投影式在纸平面内旋转1800，3600，它所代表的构型不变，如旋转900和2700时，则所代表的构型与原来相反。 如何判断不同的投影式是否代表同一构型 1、投影式不离开纸面旋转1800，若与另一投影式相同，则表示它们代表同一构型，否则，代表不同的构型。如： 2、将投影式中，线端的任意两个基团对换，则代表相反的构型。 3、如将一个原子或基团固定，其他三个原子或基团顺次交换位置，则构型不变。如： 二、构型的命名法 1、D/L命名法——相对命名法 2、R/S命名法 1、D/L命名法 2、R/S命名法 ④直接从Fischer投影式命名（设a b d e） a、当末优基团(e)在竖向时，在纸平面上其它基团从大到小（a→b→d）画圆弧，按顺时针排列为R型，逆时针为S型。 b、当末优基团(e)在横向时，在纸平面上其它基团从大到小（a→b→d）画圆弧，按顺时针排列为S型，逆时针为R型。 在Fisher投影式中，判断手性碳的R或S构型的口诀： 小上下，顺R，反S 小左右，顺S，反R 第三节、含手性碳原子的对映异构 一 含有一个手性碳原子的分子 二 含有两个手性碳原子的化合物 三 外消旋体和外消旋体的拆分 四 化学反应中的立体化学 一、具有一个手性碳原子的分子 二、含有两个手性碳的化合物 2-羟基-3-氯丁二酸分子有四个对映异构体，其中Ⅰ和Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ分别为两对对映体； Ⅰ和Ⅲ或Ⅳ，以及Ⅱ和Ⅲ或Ⅳ，虽为对映异构体，但不存在对映关系，称为非对映体(diasterioisomer) 对映异构体的数目=2 n（n为不相同手性碳原子数目）， 若有相同的手性碳原子，则对映异构体的数目2 n 2、含有两个相同的手性碳的化合物 含有相同的手性碳原子的化合物的构型异构体数目2n 3、含有两个手性碳的环烷烃 三、Fischer投影式与透视式和纽缦投影式的转换 四、外消旋体和外消旋体的拆分 外消旋体的拆分 将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体的拆分。 A.化学析解法—形成和分离非对映体异构体的析解法 四、不对称合成，立体选择反应与立体专一反应 L型 L-