有机化学-第二章-烷烃和环烷烃.pptVIP

第二章 烷 烃 第一节 烷烃的结构 第二节 乙烷和丁烷的构象 第三节 烷烃的命名 烷基 烷烃中去掉一个氢的剩余部分，称为烷基。 在命名这些烷基时，只要把相应烷烃中的烷字改为基字即可。 1.在分子中选择一条最长的碳链作主链，根据主链所含的碳原子数叫做某烷，主链以外的其它烷基看作是主链的取代基。 2.编号，用数字指明烷基所连接的碳原子在主链上的位置。 3.对于主链的编号有几种可能时，应当使官能团具有“最底系列”的编号，所谓“最低系列”指的是碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上的不同编号的系列，则顺次逐项比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最低者，它为最低系列。 4.如果同样的取代基不只一次地出现，为了表示有多少个这种取代基，可用词头二、三、四等来表示，并用数字指每个基团的位置。 5.如果有几种不同的烷基连接在主链上，可按由小至大的顺序列出，也可按立体化学中的“次序规则”，将较优基团列在后面。 所谓“次序规则”是立体化学中，为了确定原子或基团在空间排列的次序而确定的规则，其排列方法为： (1).将各取代基中与主链相连的原子按原子的大小排列，原子序数大的为较优基团，如ClONCH，若两个原子为同位素，则质量大的为较优基团如DH。 最长主链 最多取代 最小编号 第四节 烷烃的物理性质 密度是随着烷烃分子量的增大而增加，但在0.8左右趋于稳定，因此，所有烷烃的密度都比水小，一般说来，一个有机化合物的密度如果要比水大，必须含有一个溴或碘那样重原子，或含有两个以上氯那样的原子。 一.卤代反应(Halogenation) 1.氯代反应机理 2.卤素的反应活性 反应活性的比较 （1）、各种试剂对同一有机化合物的反应活性，如卤素对甲烷。 （2）、不同有机化合物对同一试剂的反应活性，如CH4、CH3CH3对Cl2。 ( 3 )、有机分子中的不同位置的反应活性。 3.烷烃的反应活性 乙烷的卤代反应 各种氢被卤素取代的活性顺序 30H 20H 10H CH3-H 从各种氢被取代而生成的烷基游离基来讲，可得游离基形成的难易次序为 (1)断裂C-H形成游离基时所需的能量不同，其中以(CH3)3C-H断裂时，所需能量最小，最易生成。 卤素的反应活性 F2 Cl2 Br2 (I2) 丙烷的卤代反应 75% 25% 异丁烷的卤代反应 90% 10% 从氯代和溴代产物分布的数据表明 在有机化学中，活泼试剂选择性较差，而活泼差的试剂具有更好的选择性。 普通命名法： 碳原子数在十以内的，可用天干甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸来表示，碳原子在十以上的，用数字十一、十二、十三等来表示，后面加上烷基即可。 对于异构体，可用正、异、新等字来表示。 用系统命名法命名(IUPAC)： 系统命名法，又称IUPAC命名法 若可同时选择几条等长碳链时，应选择含取代基多的碳链作主链 2,2-二甲基-3-乙基-4-异丁基庚烷 2,2,6-三甲基-3-乙基-4-丙基庚烷 2-甲基-4-乙基-5-氯己烷 5-甲基-3-乙基-2-氯己烷 (2).如果各取代基中与主链相连的原子相同时，则比较与该第一个原子相连的第二个原子，若第二个原子也相同，则比较第三个原子，依次类推。 外 观： 状态， 颜色， 气味 物理常数： 沸点（bp.) 熔点（mp.) 折光率(n) 旋光度[α]λ 密度（D） 溶解度 偶极矩（μ） μ=qd 光谱特征 一. 熔点 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。 烷烃熔点的特点 （1） 随相对分子质量增大 而增大。 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 （如右图）。 （3）相对分子质量相同的烷 烃，叉链增多，熔点下降。 偶数碳 奇数碳 二. 沸点 沸点大小取决于分子间的作用力 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 （1）沸点一般很低（非极性，只有色散力）。 （2）随相对分子质量增大而增大（运动能量增大，范德华引力增大）。 （3）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。（叉链多，分子不易接近) 丁烷及异构体的沸点 戊烷及各异构体的沸点 三. 密度 烷烃的密度均小于1（0.424-0.780) 四. 饱和烃的偶极矩 偶极矩均为0 五. 溶解度 烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂. 与经验规律“相似相溶”一致，烷烃